Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
16
Metodyspektroskopowe
liczbaistotnychzanalitycznegopunktuwidzeniazwiązkówbiologicznychabsorbu-
jeświatłoalbowzakresiewidzialnym,albowzakresieultrafioletu.Niektórezwiązki
mająauksochromy,tzn.grupyfunkcyjneprzyłączonedochromoforów,którezmie-
niajązdolnośćchromoforudoabsorbowaniaświatłapoprzezzmianędługościfali
lubintensywnośćabsorpcji.Matoznaczeniewpomiarachanalitycznych.
2.4.5.Emisjaatomowa
Gdyatomtracienergięwpostacipromieniowania,energiaemitowanychfotonów
korespondujezróżnicąenergiimiędzypoziomempodstawowymapoziomemwzbu-
dzonym.Emitowanepromieniowanieospecyficznejczęstotliwościwystępujejako
pojedynczalinia.Emisjęatomowąwykazujewieleatomów,zwłaszczametale.
2.4.6.Emisjacząsteczkowa
Emisjacząsteczkowawynikazprzejśćelektronowychwewnątrzcząsteczkiijestbar-
dziejskomplikowananiżemisjaatomowa.Emitowanepromieniowanieskładasięra-
czejzszerokiegopasmaniżwąskiejliniiwykazywanejprzezemisjęatomową.Otrzy-
mywanespektrummniejwięcejodzwierciedlaobrazspektrumabsorpcjizwiązku.
WzbudzonapromieniowaniemUV-VIScząsteczkamożeutracićzaabsorbowaną
energiępoprzez:(1)wibracyjnąrelaksację,(2)wewnętrznąkonwersję,(3)fluore-
scencjęlubfosforescencję,(4)przejściamiędzysystemowe.Fluorescencja,fosfore-
scencjaiwewnętrznakonwersjatowspółkonkurująceprocesy.Określenienfluore-
scencja”jeststosowane,gdy(1)długośćfaliemitowanegoświatłaprzezcząsteczkę
jestdłuższaniżdługośćfaliświatłaużytegodojejwzbudzenia(przesunięcieSto-
kesa),(2)procesemisjizachodziprawienatychmiastpowzbudzeniui(3)powrót
dostanupodstawowegotrwaokoło10-8sekundy(wprzeciwieństwiedofosforescen-
cji,któratrwaod10-6do10-1sekundy).
2.4.7.SpektroskopiaUV-VISwdiagnostycelaboratoryjnej
Spektroskopiaoptycznazwiązanajestzprzejściamielektronowymi(spektroskopia
elektronowa).EnergiefotonówzakresupromieniowaniaUV-VISwystarczające
dowzbudzeniaelektronówzewnętrznychzarównowatomie,jakiwcząsteczkach.
PodczasoddziaływaniapromieniowaniaUV-VISobserwujesięteżzmianyenergii
napoziomachenergiiwibracjiinapoziomachenergiirotacji.Diagnostykalabora-
toryjnawykorzystujeprzedewszystkimmetodyspektroskopowezzakresuświatła
widzialnego(400-760nm)iultrafioletu(185-400nm).Najbardziejogólnypodział
metodspektroskopowychwykorzystywanychwdiagnostycelaboratoryjnejprzed-
stawionoponiżejinarycinie2.3.