Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
PRZEDMOWA
IX
granicyelektroda/roztwór,aniewgłębiroztworu,jakmia-
łobytomiejscewprzypadkustechiometrycznegoutleniania
chemicznego3.Dodatkowotakieczynnikijakdyfuzja,prądy
konwekcyjne,mieszanieitp.równieżbędąpowodować
lokalneniejednorodności.Możesięwydawać,żeteaspekty
stanowiąproblemniedopokonania,leczwrzeczywistości
mamycałkiemsolidnenarzędziapozwalającenazrozumie-
nietychzłożonychukładówisupernowoczesnetechniki
elektroanalityczne,zapewniająceniezliczonąilośćpodejść
dozagadnienia,cosiętaknaprawdędziejeorazgdzieikiedy
faktyczniezachodząprocesyelektrodowe.
2)Wieleprocesówelektrodowychzachodzijednocześnie.Spo-
tykamysięztymzjawiskiemjużwrekcjach,którezachodzą
poumieszczeniukawałkametalicznegocynkuwroztworze
siarczanu(VI)miedzi(II).Wogniwieelektrochemicznymwiele
procesówzachodzijednocześnienawszystkichpowierzch-
niachrozdziału,wtymheterogenicznytransferelektronów
(tj.przepływelektronówzelektrodydoroztworuizpowro-
tem),reorganizacjarozpuszczalnika,elektroforezaitd.Bez
względunato,wkonsekwencji,rejestrujemytylkowypad-
kowąwartośćzewszystkichreakcji-czylinaprzykład
mierzymynapięcielubprąd.Pozatym,skorotransferelek-
tronówzelektrodyzachodzitylkonaelektrodzie,całkowita
szybkośćprocesuzależyodtego,jakszybkoelektroaktywne
indywiduaprzemieszczająsiędoelektrodyiodniej;więc
rozważamytransportmasowy(dyfuzja,konwekcja,migra-
cjaitp.).
3)Chociażłatwotoprzeoczyć,tomierzonyprądwbezpośredni
sposóbwyrażaogólnąszybkośćreakcji(tj.szybkośćutlenia-
nia/redukcji)ijestidentycznynaobuelektrodach(pracującej
iprzeciwelektrodzie).
4)Podobniepotencjał(napięcie,siłaelektromotoryczna)jest
wyrazemenergiielektronu.Eksperymentalniemożemy
jednakzmierzyćtylkoróżnicępotencjałów;toznaczy,wprzy-
bliżonysposóbokreślić,różnicęenergiielektronównakażdej
zelektrod.
5)Możemykontrolowaćpotencjałimierzyćnatężenieprądu
(woltamperometria)lubmożemykontrolowaćnatężenie
3
Stwierdzenietopowinnobyćzarezerwowanedoprocesówzmediatorami
imechanizmemelektrochemicznym,wktórychkluczowereakcjezacho-
dzązdalaodelektrody.Jednakże,nawetwtychprzypadkachodległośćod
elektrodymieścisięwzakresiekilkudziesięciumikrometrów-wobrębie
warstwydyfuzyjnejNernsta.