Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
WaldemarUfnalski"Równowagijonowe"Warszawa2004,ISBN83-204-2985-4©byWNT
44
1.Opistermodynamicznyukładów
waćwsposóbopisanywprzykładzie1.12.Jeszczelepiejjestwykorzystaćstę-
żeniowestałerównowagi,wyznaczonedoświadczalniewroztworachopodanej
silejonowej-wynikiobliczeńbędąwiarygodnedlaroztworówotejsilejono-
wej.(Posługującsiętablicamistałychrównowagi,należyzwracaćuwagę,czysą
tostałetermodynamiczne,czyteżstałestężeniowedlapodanejsiłyjonowej).
Jeszczebardziejdrastyczneuproszczeniepoleganazałożeniudosko-
nałościroztworu,tzn.utożsamieniustężeniowejitermodynamicznejstałej
równowagi.Mimożenawetwroztworachosilejonowejnieprzekraczającej
0,1mol⋅dm
–3wynikiobliczeńsąjedynieoszacowaniami,tojednakpostępo-
wanietakiejestpowszechniestosowanedosymulacjistanówrównowagidla
potrzebdydaktycznych;obliczeniasąwzględnieproste,aotrzymywanezależ-
nościsądostateczniezgodnezrzeczywistością.
Wchemiianalitycznejpreferujesięmolowośćjakojednostkęstężenia
(podrozdz.1.2.1)ipowszechniestosujestężeniowąstałąrównowagiKcwyra-
żonązajejpomocą
K
c
=
∏
i
m
=
n
1
[
P
i
]
ν
produkty
i
=
∏
[
R
i
]
ν
reagenty
i
k
∏
i
=
1
[
S
i
]
ν
substraty
i
i
=
1
(1.87)
gdziewzórdrobinywnawiasiekwadratowym[X]oznaczaliczbowąwartość
jejstężeniamolowego,tzn.bezwymiarowystosunekci/(mol⋅dm
–3).Przybli-
żenietostosujesiędlaroztworówniezbytstężonych,wzwiązkuzczympomija
sięwewzorze(1.87)rozpuszczalnik-reagent(np.wodę)orazreagentybędące
substancjamiczystymi.
DokładneprzeliczeniewartościKmnaKcwymagaznajomościgęstości
roztworu;obliczenieprzybliżone(napodstawiegęstościrozpuszczalnika)polega
naprzeliczeniustężeńwszystkichreagentów(por.przykład1.4).Wprzypadku
roztworówwodnychmożnapraktycznieutożsamićwartościKmiKc;obliczenie
współczynnikówaktywnościzapomocąkorelacjiDaviesalubtymbardziejzało-
żeniedoskonałościroztworujestobarczonebłędemnieporównywalniewiększym.
UWAGA.Założeniedoskonałościroztworu,przyjęciejednostkowejaktywności
wody-reagentaireagentówstałychorazstosowaniestałychstężeniowych
Kcbędziestosowanewdalszejczęściksiążkizasadniczobezkomentarza;
obliczeniabardziejścisłebędąkażdorazowoskomentowane.
Należyjeszczepodkreślić,żezgodniezprzyjętymiprzezIUPACustale-
niamizarównotermodynamiczna,jakistężeniowastałarównowagisą
wielkościamibezwymiarowymi;jesttooczywiste,gdyżK(T)bywaar-
gumentemfunkcjilogarytmicznej(np.wewzorze(1.76a)).Wstarszych
podręcznikachspotykasięspekulacjenatematnmianastałejrównowa-
gi”;sąoneobecnieanachronizmami.