Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Sensoryelektrochemiczne
Poprzezstykcieczywbardzonieznacznymstopniuelektrolitwewnętrznyelek-
trodyodniesieniamieszasięzpróbką,jednakżeobjętośćwyciekunieprzekracza
zazwyczajkilkunl·h
-1
.Stykcieczyjestkontaktemdwóchfizycznierozdzielonychroz-
tworów.Wmikrokanale/kanałachłączącychroztworywystępujegradientstężeń
wszystkichcząsteczek(łączniezrozpuszczalnikiem),atymsamymgradientpoten-
cjałówchemicznych.Gradientwymuszaprzemieszczaniesięjonówzjednegoroz-
tworudodrugiego.Zewzględunaróżnicewewspółczynnikachdyfuzji(ruchliwości)
jonównastępujerozdzielenieładunku,jednakżeoddziaływaniaelektrostatyczneprze-
ciwdziałajądalszejseparacjitychjonów,cozkoleidoprowadzadostanustacjonarnego,
wktórymjonyprzesuwająsięztakąsamąszybkościąwzdłużgradientupotencjału
chemicznego.Takiprocesjestnazywanysprzężonądyfuzją/migracją.Wprzypadku
dwóchroztworówAiBowspólnymjoniepotencjałdyfuzyjnymożnaopisaćzależnością
E
d
=
RT
F
A
B
t
z
i
i
dln
a
i
(2.5)
gdziet
ijestliczbąprzenoszeniajonuiopisanąwzorem
t
i
=
Σ
j
zuc
i
zuc
j
ii
jj
(2.6)
auruchliwościąjonu.
Przyjmująckilkazałożeń,m.in.liniowośćgradientustężeniawciekłympołącze-
niuorazstałośćwspółczynnikówaktywności,otrzymujesięrównanieHendersona
E
d
=
Σ
Σ
i
i
zu
zuc
i
i
z
i
i
i
(
(
c
iB
iB
c
c
iA
iA
)
)
|
RT
F
ln
Σ
Σ
i
i
zuc
zuc
i
i
iiA
iiB
(2.7)
12
Wskrajnychprzypadkachpotencjałdyfuzyjnymożemiećwartośćnawet50mV
.
Wprzypadkustosowaniatypowychelektrododniesieniaelektrolitemwewnętrznym
jeststężonywodnyroztwórKCl,którygenerujeniewielkipotencjałdyfuzyjny,ajego
minimalizacjajestmożliwaiwskazana,gdywukładziepomiarowymstosujesięklucz
elektrolityczny.Wtakimprzypadkuistotnejestzastosowaniewkluczuelektrolitu
opodobnejruchliwościkationuianionu,np.KCl,KNO
3
,czyteżCH
3
COOLi.
Należypamiętać,żewmetodachbazującychnapotencjometriibezpośredniej
zmianaE
dwynikającazezmianycharakteruanalizowanejpróbkiwstosunkudoroz-
tworu(roztworów)kalibrującegomożeprowadzićdoznaczącychbłędówwyników
analizy.Wprzypadkubadaniapróbekbiologicznychiklinicznych,atakżeniewod-