Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
2.3.Aktywność.Siłajonowa
37
Roztworyelektrolitówsłabychwmałymstopniuzdysocjowane,adysocjacjata
wzrastawmiaręrozcieńczaniaroztworu.Wykazująoneniewielkąprzewodnośćrówno-
ważnikową,znaczniewzrastającąwmiaręrozcieńczania.Doelektrolitówsłabychzalicza
sięsłabekwasy,słabezasadyiniektóresole.
Zgodnieztympodziałemwroztworachelektrolitówmocnychistniejąwyłącznie
jony,podczasgdywroztworachelektrolitówsłabychobecnetakżecząsteczkiniezdy-
socjowane.Podziałnamocneisłabeelektrolityzależyoczywiściewznacznejmierze
odrozpuszczalnika.Zagadnienietowodniesieniudokwasówizasadbędziedokładniej
omówionewrozdz.3.
Prawodziałaniamas,wyrażoneogólniewzorem(2.4)wpostacistałejrównowagi
reakcji,odnosisiętylkodorozcieńczonychroztworówelektrolitówsłabychiwykazuje
tylkoniewielkieodchyleniaodwynikówdoświadczalnych.Niemożnagojednakstoso-
waćwtejpostacidoelektrolitówmocnych.
Zachowaniesięroztworówelektrolitówmocnychtłumaczyteoriaroztworówelektro-
litówmocnych,opracowanaprzezDebye’ai
uckla.Podstawątejteoriijestuwzględ-
nieniewzajemnegooddziaływanianasiebiewszystkichjonówistniejącychwroztworze,
wzrastającegowmiaręwzrostustężenia.Rzeczywistazdolnośćcząsteczekdoreagowa-
niaokreślonajestjakoaktywność(a).Wzwiązkuztymściślewyrażoneprawodziałania
mas,określającetzw.termodynamicznąstałąrównowagi,mapostać
Ka=
a
a
A1a
m1
B1a
n1
B2...
A2...
n2
m2
(2.6)
lubteż
Ka=
[A1]m1[A2]m2...
[B1]n1[B2]n2...
·
f
f
A1f
B1f
m1
n1
B2...
A2...
n2
m2
(2.7)
Wewzorzetymfoznaczawspółczynnikaktywnościodpowiedniegoskładnika,opisany
wzorem
f=
a
c
wktórymaoznaczaaktywnośćtegoskładnika,cjegostężeniewroztworze.
TermodynamicznąstałąrównowagiKaobliczasięlubznajdujeprzezekstrapolację
stężeniowejstałejrównowagidowarunkówroztworunieskończenierozcieńczonego,dla
któregowspółczynnikiaktywnościrównejedności.Jestonastałainiezależnaod
stężenia.Doobliczaniatermodynamicznychstałychrównowagikoniecznajestznajomość
współczynnikówaktywności,którychwartośćzależyoddwuczynników:siłyjonowej
roztworu(µ)iładunkujonu(z).
Siłajonowaroztworuwyrażasięwzorem
µ=1
2Σz
2
ici
wktórymcioznaczamolowestężeniejonuiwroztworze.
(2.8)