Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
14
PODSTAWYCHEMIINIEORGANICZNEJIBIOCHEMII
energetycznyme
gmogąbyćumieszczoneworbitalachd
x
2
−
y
2
lubd
z
2.Umieszczenienieparzy-
stegoelektronunaktórymkolwiekzorbitaliznosidegeneracjęorbitalie
gizwyklepowoduje
przesunięcieligandównajednejosi.WprzypadkukompleksówCu(II)efekttenjestbardzo
częsty,coskutkujedłuższymidługościamiwiązańwzględemosi,którązwykleprzyjmujesięza
ośzkompleksu.BędzietomiałowpływnastrukturęCu(II)wenzymachtakich,jakcytochro-
mowaoksydazac(podrozdz.3.2),dysmutazanadtlenkowa(podrozdz.3.4)imonooksygenaza
metanowa(podrozdz.3.5).Efektjestrównieżwidocznywprzypadkuwysokoobrotowychd4
Mn(III)orazniskoobrotowychd7kompleksówCo(II)iNi(III).
105
TERMODYNAMIKAIKINETYKA
Równaniatermodynamicznemajązastosowaniedoukładówbiologicznychisąstosowane
przezchemikówbionieorganicznychwceluuszczegółowieniaenzymatycznychmechani-
zmówkatalitycznych,szczególnieprzyużyciumetodobliczeniowych,takichjakdynamika
molekularna(MD)iteoriafunkcjonalnagęstości(DFT).Metodytezostanąomówione
wpodrozdziałach2.4i2.5.
Podstawowerównanietermodynamiczne,istotnezpunktuwidzenianiniejszejksiążki,to:
∆
G
0
=∆
H
0
−∆=−
T
nFE
0
=−
RT
ln
K
(1.1)
gdzie
-energiaswobodnaGibbsa,
-zmianaentalpii,n-liczbamoliprzeka-
zywanychelektronów,F-stałaFaradaya,E
0-standardowypotencjałredukcji,R-stała
gazowa,T-temperaturawstopniachKelwina,K-stałarównowagi=[produkty]l[subs-
traty].Przyjętowarunkistandardowe:ciśnienie1atm,stężenie1molll,T=298K(250C).
Potencjałredukcyjnydlareakcjiredoksorazwwarunkachinnychniżstandardowejest
podanyprzezrównanieNernsta:
E
=
E
0
−
RT
nF
ln
(
|
k
[
formazredukowana
[
formautleniona
]
]
\
|
)
(1.2)
Równanie(1.2)zakłada,żereakcjapołówkowajestzapisywanajakoredukcja,czyli
A
n
++
n
e
→
A
n
(1.3)
Analizującdwiepołówkowereakcjerazem,należyokreślić,cojestutleniaczem(substancja
zredukowana),acoreduktorem(substancjautleniona)napodstawieichwzględnewartości
E0-substancjaonajwiększympotencjaleredukcyjnymzostaniezredukowana.Powstała
wtensposóbreakcjałączącadwiepołowyreakcjizostaniezapisanawnastępującysposób:
A
x
+
+
B
y
→
A
x
+
B
y
+
(1.4)
