Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
CHEMIABIOORGANICZNO-METALICZNA
17
(N
2)itworzeniasięamoniaku(NH
3)katalizowanegoprzezenzymnitrogenazy.Równania
Eyringa-PolanyiegoiArrheniusaumożliwiająpołączenie:
k
=
k
Tk
h
B
e
−∆
RT
G
*
k
=
k
Tk
h
B
e
−∆
RT
H
*
e
RT
S
*
ln
T
k
=
−∆
R
H
*
(
|
k
T
1
\
|
)
ln
k
k
h
B
S
*
RT
(1.9)
(1.10)
(1.11)
gdzie:k-stałaszybkościreakcji,k-współczynnikczęstorównyjedności,T-tempera-
turawkelwinach,R-stałagazowa,k
B-stałaBoltzmanna,h-stałaPlancka,Hł-entalpia
aktywacji,oraz-entropiaaktywacji.Jeśliprzyjmiemy,żeHłiSłstałewtrakciereakcji,
wykresln(klT)wstosunkudo1lT(równanie1.11)powinienmiećpostaćliniiprostej
onachyleniu=-HłlR,apunktprzecięciazosiąy=lnk
Blh+SłlR,copozwolibadaczowi
naznalezienieHłiSł.
Wpodrozdziałach1.5.1i1.5.2w[5]orazwrozdziale2w[7]omówionobardziej
szczegółowotermodynamikęikinetykęukładówbiologicznych.
106
CHEMIABIOORGANICZNO-METALICZNA
Kompleksymetaloorganicznezgodneztzw.zasadąosiemnastu(18-e)iszesnastu
(16-e)elektronów,opisanąponiżej.Zasadytemogąbyćrównieżstosowanedoukładów
bionieorganicznychibioorganiczno-metalicznych.Zgodniezzasadami16-lub18-elek-
tronów,uważasię,żeelektronywalencyjnemetaliprzejściowychwypełniająpowłoki4s,
3d,4plub5s,4d,5p.Uznajesię,żenajbardziejustabilizowanawypełnionapowłokama
18elektronów-s2,d10,p6,różniącychsię10elektronamizapełnionejpodpowłokidod
związkówpierwiastkówgłównychgrupstabilizowanychprzezoktetyelektronów.Związki
lubkompleksyspełniajązasadę18-eprzezdodanieelektronówwalencyjnychmetalioraz
elektronówligandów.Elektronypowłokiwalencyjnejmetalumogąbyćliczonetak,jakby
metalnastopniuutlenienia0,+1,+2,+3i+4łączyłsięzelektronamiligandówliczonymi
zgodnieztabelą1.8,którawymieniapowszechneligandyiprzekazaneprzeznieelektrony.
Liczącelektronywtabeli1.8,jeżelipodamycałkowitąliczbęelektronówwalencyjnych
dlametalu-czasaminazywanegokowalencyjnymlubneutralnym-Femiałobyosiem
elektronów.Innysystemliczeniaelektronówklasyfikujeligandynapodstawieoddanych
jonów-stopieńutlenieniaFezależyodkontrybucjiligandów.Obatesystemydokładniej
opisanenastronieinternetowejhttp:llwww.ilpi.comlorganometlelectroncount.html.
Wielestabilnychzwiązkówkompleksowychma16elektronów(zasada16-e),wszczególności
te,którecharakteryzująsięgeometriąpłaskąkwadratowąite,którepołączonezpierście-
niamiaromatycznymiswojeukładyelektronoweπ.Niektóreztychkompleksów,należącedo
grupyzwiązkówzwanychmetalocenami,wiążąsięzDNAimająwłaściwościzapobiegające