Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
14
1.Wprowadzenie
gdzieEkohoznaczagęstośćenergiikohezji,ρ–gęstość,aM–masęmolową,
pozwalaprzewidywaćzachowaniesiępolimeruwobecnościrozpuszczalnika.
Polimerrozpuszczasięwrozpuszczalnikachozbliżonychwartościachparame-
truδ,gdyoddziaływaniapolimer-polimersązastępowaneoddziaływaniami
polimer-rozpuszczalnik.Parametryrozpuszczalnościniektórychtypowychroz-
puszczalnikówipolimerówpodanowrozdz.6,wtab.6.1.
OddziaływaniavanderWaalsa,atakżewiązaniawodoroweniemającharak-
terukierunkowego.Wpływająonenawłasnościpolimerówwroztworachistanie
stopionym,alenieprowadządopowstawaniastrukturuporządkowanych.Trwały
momentdipolowy,atakżepotencjałwyłączonejobjętościsztywnych,asyme-
trycznychmakrocząsteczekmożebyćźródłemoddziaływańzależnychodkąta
oddziałującychmakrocząsteczeklubichfragmentów,awkonsekwencjimoże
prowadzićdopowstawaniastrukturuporządkowanych(ciekłokrystalicznych).
1.4.Rotacjawewnętrzna,giętkośćiwewnętrzne
stopnieswobodymakrocząsteczkiłańcuchowej
1.4.Rotacjawewnętrzna,giętkośćiwewnętrznestopnieswobodymakrocząsteczkiłańcuchowej
Narysunku1.1przedstawionoschematyczniemakrocząsteczkęliniową.Kąty
międzysąsiednimiwiązaniamiwłańcuchugłównym(kątywartościowości,ϑ)
sąpraktyczniestałeiniezmieniająsiępodwpływemsiłprzyłożonychdoma-
krocząsteczki.Sąsiedniewiązaniamogąnatomiastulegaćobrotom.Narysun-
ku1.2widaćwykresenergiipotencjalnejjakofunkcjikątaobrotuϕ.Konforma-
cjeodpowiadająceminimomenergiiokreślająizomeryrotacyjne.Abydokonać
obrotu(tzn.przejśćodjednegoizomerudodrugiego)trzebapokonaćpewną
barieręenergetyczną∆U.Wysokośćtejbariery(por.tab.1.2)określagiętkość
makrocząsteczki,czyliłatwośćprzybieraniaróżnychkonformacji.Pojedyncze
wiązaniawłańcuchugłównym(C—C,C—N,C—Si),azwłaszczawiązania
C—O,C—S,O—OiN—N,charakteryzująsięniewielkąbarierąobrotu.Ma-
krocząsteczki,zbudowanezwiązańpodwójnych(C==C,C==N,N==N),atakże
zpierścieniaromatycznychsąsztywneiichwłaściwościznacznieodbiegająod
właściwościgiętkichłańcuchów.
RYS.1.1.Makrocząsteczkaliniowazrotacjąwiązań;R–wektor„koniec-koniec”,ϑ–kątwartościowo-
ści,ϕ–kątobrotu
