Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
32
1.Badaniewidmoscylacyjnychzwiązkóworganicznych
a
A
g
=
1
8
(
12121210101612101
⋅+⋅+⋅+⋅+⋅+⋅+⋅+⋅=
)
3
a
B
1g
=
1
8
(
121212
⋅+⋅+⋅−+⋅−+⋅+⋅+⋅−+⋅−
()
1
0
()
1
01612
()
1
0
()
1
)
=
2
a
B
2g
=
1
8
(
1212
⋅+⋅−+⋅+⋅−+⋅+⋅−+⋅+⋅−
()
1
210
()
1
016
()
1
210
()
1
)
=
1
a
B
3g
=
1
8
(
1212
⋅+⋅−+⋅−+⋅+⋅+⋅−+⋅−+⋅=
()
1
2
()
1
01016
()
1
2
()
1
01
)
0
a
A
u
=
1
8
(
1212121010
⋅+⋅+⋅+⋅+⋅()
−+⋅−+⋅−+⋅−
1
6
()
1
2
()
1
0
()
1
)
=
1
a
B
1u
=
8
1
(
121212
⋅+⋅+⋅−+⋅−+⋅−+⋅−+⋅+⋅=
()
1
0
()
1
0
()
1
6
()
1
2101
)
1
a
B
2u
=
1
8
(
1212
⋅+⋅−+⋅+⋅−+⋅−+⋅+⋅−+⋅=
()
1
210
()
1
0
()
1
612
()
1
01
)
2
a
B
3u
=
1
8
(
1212
⋅+⋅−+⋅−+⋅+⋅−+⋅+⋅+⋅−
()
1
2
()
1
010
()
1
61210
()
1
)
=
2
Ostateczniemożnastwierdzić,żecząsteczkaetylenuma12drgań
Γ
osc
=
3
A
g
+
2
Β
1g
+
Β
2g
+
A
u
+
Β
1u
+
2
Β
2u
+
2
Β
3u
PonieważreprezentacjeAiBsąjednowymiarowe,każdemuztychdrgańodpo-
wiadainnaczęstość(brakdegeneracji).Należyprzytymzaznaczyć,żewpraktyce
możesiępojawićefektzwiązanyztzw.degeneracjąprzypadkową.Napodstawie
danychzawartychwdwóchostatnichkolumnachtabelicharakterówmożnarównież
przewidziećaktywnośćdrgańwwidmachwpodczerwieniirozproszeniarama-
nowskiego.Reguływyborumówią,żewwidmieIRaktywnesątedrgania,wczasie
którychzmieniasięmomentdipolowycząsteczki.Oznaczato,żeaktywnesądrgania
należącedotejsamejreprezentacjinieprzywiedlnejcotranslacje(współrzędnex,y
lubz).NatomiastdaneprzejściepodstawowejestaktywnewwidmieRamana,gdy
drganienormalne,któregoonodotyczy,należydotejsamejreprezentacjicojedna
lubwięcejskładowychtensorapolaryzowalności,czyliiloczynówtranslacjixx,yy,zz,
xy,yz,xz.
Wzwiązkuwtymwpodczerwieniaktywnychjest5drgań
Γ
IR
=
B
1u
+
2
B
2u
+
2
B
3u
przyczymdrganiaosymetriiB
1udająpasmarównoległe,natomiastdrganiaosyme-
triiB
2uorazB
3udająpasmaprostopadłe.
WwidmieRamanaaktywnychjest6drgań
Γ
Raman
=
3
A
g
+
2
B
1g
+
B
2g
przyczympełnosymetrycznedrganiaA
gdająpasmaspolaryzowane,natomiastdrgania
osymetriiB
1gorazB
2gdająpasmazdepolaryzowane.DrganieosymetriiA
uniejest
aktywnewoburodzajachwidm.
