Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
2.4.Kalibracjaabłędyanalityczne
izweryfikowana,awszczególnościpowinnacharakteryzowaćsięzdolnościądo
jaknajbardziejdokładnejidentyfikacjibadanegoanalitu.Jeżeliwynikiidentyfika-
cjiotrzymanemetodąbadanąireferencyjnąsąjednakowewsensieniewymiernym
(patrztab.2.1),tometodębadanątraktujesięjakometodęowiarygodnej
dokładności.
Trudnościwoceniedokładnościilościowychwynikówanalitycznychwynikają
główniestąd,żefunkcjarzeczywistaY=F(c)wanalizieilościowejjestnieznana.
Wynikrzeczywistyx
0niemożezatemzostaćwyznaczonybezpośrednionapodsta-
wieintensywnościsygnałuY
0mierzonegodlaanalituwpróbce(costanowipewną
modyfikacjęogólnegoschematukalibracjianalitycznejprzedstawionegonarys.2.7).
Wtakiejsytuacjiprzyjmujesięzkonieczności,żefunkcjarzeczywistaY=G(c)jest
tożsamazfunkcjąmodelową(czylijestprzezniądokładnieodwzorowana),ainten-
sywnośćY
0jestrównawartościY
xwyznaczonejzapomocąfunkcjimodelowej,co
jestpokazanenarys.2.7b.Nieoznaczatojednakoczywiście,żewynikrzeczywistyc
0
jestrównyotrzymanemuwynikowianalitycznemuc
x,ponieważichfaktycznazgod-
ność(czylidokładność)zależyodfaktycznej,aniezgóryprzyjętejzgodnościfunkcji
rzeczywistejzfunkcjąmodelową.Zadaniemanalitykajestzatemdoświadczalne
znalezieniechoćbyprzybliżonejwartościrzeczywistejc
0ioszacowaniezajejpomocą
dokładnościwynikuanalitycznegoc
xnapodstawiewzorów(2.7)i(2.8).Dlapod-
kreśleniaorientacyjnegocharakterutakiegopostępowaniawartośćrzeczywistac
0
jestczęstonazywanawartościąoczekiwanąc
ocz.
Intensywnośćsygnału
Y
Y
X
0
Y=F(c)
Y=G(c)
A
c
0
c
X
Ilośćanalitu
Intensywnośćsygnału
Y
0≈Y
X
Y=F(c)≈Y=G(c)
c
ocz≈c
B
0
c
X
Ilośćanalitu
RYS.2.7
Teoretyczny(A)ipraktyczny(B)obrazwynikówotrzymanychwdwóchilościowychanalizach
równoległych(punkty)obarczonychbłędamiprzypadkowymiisystematycznymi,wartościc
xsłu-
żądoocenyprecyzji,awartościc
xic
oczdoocenydokładnościwynikówanalitycznych
23
