Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
wktórymwartościwspółczynnikaAienergiiaktywacjiEnależywyznaczyć
eksperymentalnie.Wykładnik
λ
ioznaczarządreakcjiwzględemi-tegoskładni-
ka.Przykładowewartościstałychkszybkościreakcjiwfunkcjitemperaturydla
wybranychreakcjitworzeniatlenkuazotuzamieszczonowtabeli2.2.Należy
podkreślić,żewwielureakcjachwartośćstałejkbardzozależyodtemperatury,
np.wreakcjizpierwszejkolumnytab.2.2przyzmianietemperaturyod800
oC
do3000
oCwartośćstałejkzmieniasięookoło108razy.
Tabela2.2.Przykładystałychszybkościdlawybranychreakcji
7,6·10
(-38000/T)
N2+O
k
→
1
13·exp
p
→
←
NO+N
1,6E+13
k
←
1
t
6,4·10
(-3150/T)
O2+N
k
→
2
p
9·exp
→
←
1,5·10
NO+O
(-19500/T)
k
←
2
9·exp
t
4,1E+13
N+OH
k
→
3
p
→
←
(-23650/T)
2·10
NO+H
k
←
14·exp
3
t
Praktycznewnioskinatematkształtowaniawarunkówspalaniawsilnikuo
ZSiwymagaństawianychukładomwtryskuwynikajązinterpretacjienergii
aktywacjiiwspółczynnikaAstałejkszybkościreakcji(2.4).Napodstawieteorii
zderzeńwprzypadkureakcjipomiędzycząstkami,oznaczonymiAiB,współ-
czynnikAopisujerównanie[11]
A
=
10
N
3
⋅
σ
AB
2
⋅
⎛
⎜
⎜
⎝
8
π
⋅
k
u
B
⋅
T
⎞
⎟
⎟
⎠
0
,
5
(2.5)
gdzie:
σ
AB
-sumapromienicząsteczekAiB,
N-liczbacząsteczekwdm
3[mol/dm3],
kB-stałaBoltzmanna(kB=1,3805·10
-23J/K),
T-temperatura[K],
u
=
m
A
⋅
m
B
-związekmiędzymasamicząstkiAiB.
m
A
+
m
B
Zrównania(2.5)wynika,żestałaAjestwrzeczywistościrównieżfunkcjątem-
peratury.
Podstawąteoriiabsolutnejszybkościreakcji[11]jestpojęciekompleksuak-
tywnego.Zgodniezniąkompleksaktywnypozostajezawszewrównowadzez
substratami,coumożliwiawykorzystanieprawstatyki.Dlareakcjiprzebiegają-
cejwgschematu:
A
+
B
→
AB
→
C
+
D
,gdzieABjestkompleksemaktywnym,
stałarównowagitworzeniakompleksuaktywnegoKABwynosi
K
AB
=
γ
a
⋅
γ
γ
AB
B
⋅
⋅
c
c
AB
A
⋅
c
B
(2.6)
11
