Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Analizaamidukwasu3-pirydylokarboksylowego(nikotynamidu)ijegopochodnych
25
intensywnościorazprzesunięciapasmaprzy750cm–1do760cm–1(τC=O)
orazprzy1713cm–1do1726cm–1(νC=O,νC–O).Wcząsteczkach1,3-DMP
nieobserwujesięwiązańwodorowych,więcwidmoroztworuwodnegonie
żnisięznacznieodwidmaciałastałego.
Grupakarboksylowawcząsteczcetrygonelinyulegadeprotonacji
wpHpowyżej6,więcwtymprzypadkuzarejestrowanowidmaNRiSERS
wpHponiżejipowyżejtejwartości.Natomiaststruktura1,3-DMPnie
ulegazmianiepodwpływempH.Ponieważzprotonowanacząsteczkatry-
gonelinynieulegaadsorpcjinapowierzchnimetalicznej,narysunkuza-
mieszczonowidmoSERSzarejestrowanejedyniedlajejzdeprotonowanej
formy.
WidmoroztworuwodnegotrygonelinywpHpowyżej6żnisię
znaczniewporównaniudowidmaroztworukwaśnego.WpHzasadowym
znacznemuosłabieniuulegająpasmaprzy760i1726cm–1(νC=O,νC–O),
natomiastwzmacnianejestpasmoprzy1381cm–1,pochodząceoddrgań
rozciągającychsymetrycznychzdeprotonowanejgrupykarboksylowej
(νsymCOO–).WidmoSERStrygonelinyzarejestrowanojedyniedlaroztwo-
ruwodnegoowysokimpH,ponieważtylkozdeprotonowanagrupakar-
boksylowa(dziękiobecnościwolnychelektronów)możeoddziaływaćzpo-
wierzchniąmetaliczną.Obecnośćintensywnegopasmaprzy1381cm–1
wwidmieSERSijednoczesnyzanikpasmpochodzącychodgrupymety-
lowejorazzmianawzględnejintensywnościpasmprzy1591oraz
1636cm–1(νC=C)świadcząkolejnooprawdopodobnejadsorpcjimolekuły
trygonelinynapowierzchnimetalicznejpoprzezzdeprotonowanągrupę
karboksylowąorazsugerująpochyloną,bardziejpłaskąorientacjęczą-
steczkinapowierzchni[16].Zachowaniecząsteczkitrygonelinymożna
wytłumaczyćnapodstawiejejbudowyatomazotuzwolnąparąelek-
tronowąwykazujesilnepowinowactwodopowierzchnimetalicznej,po-
dobniejakatomtlenu.Jednakwtymprzypadkuazotjestzablokowany
przezgrupęmetylową,którazazwyczajjestodległaodnanocząstekmeta-
licznych,coimplikujezbliżeniedonichcząstektrygonelinyodstrony
grubykarboksylowej[17].
3.Podsumowanieiwnioski
Wprzypadkucząsteczki1,3-DMPwidmaNRiSERSniewykazu-
jążnic,coświadczyoudzialejedynieefektuelektromagnetycznegowe
wzmocnieniusygnałuramanowskiegowpomiarachSERS.Tozjawisko
równieżmożnawytłumaczyćnapodstawiestrukturybadanejmolekuły,