Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
13
Q
1
,
p
±
∆
H
1
+
T
T
∫
2
1
C
p
,
s
dT
+
∆
H
2
(1.27)
1.2.Składrównowagowymieszaninywstaniegazowym
Gdybyreagentypozostawaływkontakcienieskończeniedługo,układosiąg-
nąłbystanrównowagi.Stężeniaposzczególnychskładnikówosiągnęłybywartości
graniczne,możliwedouzyskaniawdanychwarunkach,tj.wdanejtemperaturze
iprzydanymciśnieniu.Znajomośćtychwartościjestważnadlatechnologa,gdyż
naichpodstawiemożnawnioskowaćoprzebiegureakcjiwpożądanymkierunku.
Metodywyznaczaniaskładurównowagowegoprzystałymciśnieniuitemperatu-
rzemożnapodzielićnadwiegrupy:metodyniestechiometryczneimetodyste-
chiometryczne.
Metodyniestechiometryczneniewymagająznajomościreakcjizachodzą-
cychwukładzie,wystarczyznaćskładsubstratówiokreślićzwiązki,którebędą
występowaływstanierównowagiorazpostaćzależnościwiążącejpotencjał
termodynamicznymieszaninyzjejskłademwdanychwarunkachciśnienia
itemperatury.Przystałejtemperaturzeiciśnieniuwstanierównowagipotencjał
termodynamicznymieszaninyosiągaminimum.Metodytepolegająnaznalezie-
niutakiegoskładu,któryminimalizujefunkcjępotencjałutermodynamicznego
mieszaninyzzachowaniembilansupierwiastków.
Metodystechiometrycznewymagająznajomościliniowoniezależnychrównań
stechiometrycznychreakcjizachodzącychwukładzieorazichstałychrównowagi.
Wiążącstałerównowagizeskłademwstanierównowagi,otrzymujesięukład
równańnieliniowych,któregorozwiązanie,łączniezbilansempierwiastków
występującychwzwiązkach,określaskładrównowagowy.
Poniżejprzedstawimymetodęstechiometrycznądlaukładu,wktórymza-
chodzijednareakcjawfaziegazowejprzystałymciśnieniuitemperaturze.Ter-
modynamicznastałarównowagizwiązanajestzeskłademrównowagowymza-
leżnością:
K
ap
±
Π
i
s
±
1
(
|
|
|
k
a
p
p
o
,
i
N
|
|
|
)
V
i
(1.28)
gdzie:ap,i-aktywnośćciśnieniowazwiązkuni”(
a
p
,
i
±
f
i
|
x
i
|
p
;fi-współ-
czynnikaktywności,xi-ułamekmolowy,p-ciśnienie),
po-ciśnieniewwarunkachstandardowych(0,1013MPa),
Vi-współczynnikstechiometrycznyprzyzwiązkuni”wrównaniureak-
cji.
