Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.1.Pojęciapodstawoweztermodynamiki
(np.przemianąfazową),będąogólniebiorączależałyodtemperatury:U
=f(T)iH=f(T).
Naprzykładwrównaniu
H=H
2H
1
podstawiającΣn
i!H
i!zaH
2orazΣn
iH
izaH
1
gdzie:n
i!,n
iliczbymoliodpowiednioproduktówisubstratów,H
i!,H
imolowe
wartościentalpii,odpowiednioproduktówisubstratów,
możemyzapisać
H=H
prodH
subs=Σn
i!H
i!Σn
iH
i
(1.26)
żniczkującHwrównaniu(1.26)przystałympwzględemtemperatury,
otrzymamyzatem
(
|
|
|
k
s%
(
s
T
H
)
¬
l
l
l
®
p
1
Σ
n
i
(
|
|
|
k
s
s
H
T
i
¬
l
l
l
®
p
Σ
n
i
(
|
|
|
k
s
s
H
T
i
¬
l
l
l
®
p
'
'
Ponieważ
æ
ç
ç
ç
è
÷
H
T
ö
÷
÷
ø
p
1
c
p
tozamiastrównania(1.27)możemynapisać
(
|
|
|
k
s%
(
s
T
H
)
¬
l
l
l
®
p
1
Σ
nc
''
i
pi
Σ
nc
ipi
=c
p
(1.27)
(1.28)
Równanie(1.28)stanowiżniczkowąpostaćrównaniaKirchhoffaiwyraża
wsposóbżniczkowyzależnośćefektutermicznegoreakcjiizobarycznejod
temperatury.
Analogicznerównaniedlaprocesuizochorycznego(Q
v=U)będziemiało
postać
æ
ç
ç
ç
è
D
(
T
U
)
ö
÷
÷
÷
ø
v
1D
c
v
(1.29)
CałkowapostaćprawaKirchhoffa
Tablicemolowychstandardowychentalpii(ciepłatworzeniawwarunkach
standardowych)żnychsubstancjipozwalająnabezpośrednieobliczeniewspo-
sóbstosunkowoprostyefektutermicznegoreakcji(lubinnegoprocesuzyko-
chemicznego)wtemperaturzepokojowej(H
298).Ponieważjednakwielereakcji
chemicznychodbywasięczęstowtemperaturzeżnejod298K(wyższejlub
niższej),ważnajestumiejętnośćobliczaniawartościprzyrostuentalpii(ciepła
reakcji)wdowolnejtemperaturzeT.
19