Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.1.Pojęciapodstawoweztermodynamiki
(np.przemianąfazową),będą–ogólniebiorąc–zależałyodtemperatury:∆U
=f(T)i∆H=f(T).
Naprzykładwrównaniu
∆H=H
2–H
1
podstawiającΣn
i!H
i!zaH
2orazΣn
iH
izaH
1
gdzie:n
i!,n
i–liczbymoliodpowiednioproduktówisubstratów,H
i!,H
i–molowe
wartościentalpii,odpowiednioproduktówisubstratów,
możemyzapisać
∆H=H
prod–H
subs=Σn
i!H
i!–Σn
iH
i
(1.26)
Różniczkując∆Hwrównaniu(1.26)przystałympwzględemtemperatury,
otrzymamyzatem
(
|
|
|
k
s%
(
s
T
H
)
¬
l
l
l
®
p
1
Σ
n
i
(
|
|
|
k
s
s
H
T
i
¬
l
l
l
®
p
Σ
n
i
(
|
|
|
k
s
s
H
T
i
¬
l
l
l
®
p
'
'
Ponieważ
æ
ç
ç
ç
è
¶÷
¶
H
T
ö
÷
÷
ø
p
1
c
p
tozamiastrównania(1.27)możemynapisać
(
|
|
|
k
s%
(
s
T
H
)
¬
l
l
l
®
p
1
Σ
nc
''
i
pi
Σ
nc
ipi
=∆c
p
(1.27)
(1.28)
Równanie(1.28)stanowiróżniczkowąpostaćrównaniaKirchhoffaiwyraża
wsposóbróżniczkowyzależnośćefektutermicznegoreakcjiizobarycznejod
temperatury.
Analogicznerównaniedlaprocesuizochorycznego(Q
v=∆U)będziemiało
postać
æ
ç
ç
ç
è
¶D
(
¶
T
U
)
ö
÷
÷
÷
ø
v
1D
c
v
(1.29)
CałkowapostaćprawaKirchhoffa
Tablicemolowychstandardowychentalpii(ciepłatworzeniawwarunkach
standardowych)różnychsubstancjipozwalająnabezpośrednieobliczeniewspo-
sóbstosunkowoprostyefektutermicznegoreakcji(lubinnegoprocesufizyko-
chemicznego)wtemperaturzepokojowej(∆H
298).Ponieważjednakwielereakcji
chemicznychodbywasięczęstowtemperaturzeróżnejod298K(wyższejlub
niższej),ważnajestumiejętnośćobliczaniawartościprzyrostuentalpii(ciepła
reakcji)wdowolnejtemperaturzeT.
19