Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.Funkcjetermodynamiczne
ObliczenieHo
Twymagacałkowaniarównania(1.28)wgranicach298T.
Porozdzieleniuzmiennychotrzymamy
ò
298
T
d(
D
H
o
)
1
ò
298
T
(
D
c
p
)d
T
(1.30)
stąd
D
H
T
o
1D
H
298
o
+
ò
298
T
(
D
c
p
)d
T
(1.31)
Równanie(1.30)stanowipostaćcałkowąrównaniaKirchhoffa.Pozwalaono
naobliczenieefektucieplnegoreakcjilubinnegoprocesuzykochemicznego
wdowolnejtemperaturze,jeżeliznanyjestefektcieplnytejreakcji(ogólnie
dowolnegoprocesu)wtemperaturzepokojowej(Ho
298)orazjeślipotramyobli-
czyćwystępującąwtymrównaniucałkę15.Należypodkreślić,żepowyższaforma
wzorucałkowegonaprawoKirchhoffamazastosowanietylkowprzypadkach,
gdyżadenzreagentównieulegaprzemianiefazowejwrozpatrywanymzakresie
temperatury(298T).Wprzypadkachgdytozachodzi,równaniezmieniaswą
postać:zakrescałkowania298Ttrzebarozbićnamniejszezakresy,wktórych
żadenzreagentównieulegaprzemianiefazowej;pozatymwewzorzetrzeba
odpowiedniouwzględnićmoloweciepłoprzemianfazowychwszystkichreagen-
tów,uwzględniającprzytym,zgodniezewspółczynnikamistechiometrycznymi
procesu,liczbęmolireagentówulegającychprzemianie.Oczywiścieciepłoprze-
mianfazowychproduktównależyprzyjąćzeznakiemdodatnim,substratówze
znakiemujemnym.
Jeżelinaprzykładwzakresietemperatury298Twystępujeprzemiana
fazowatylkojednegoreagentai,towewzorze(1.31)należyuwzględnićciepło
tejprzemianyidodaćczłonn
iX
i,gdzieX
iciepłoprzemianyfazowejreagentai
odniesionedo1mola,n
iliczbamolireagentaiwystępującawrównaniuste-
chiometrycznymreakcji(liczbatabędzieopatrzonaznakiem+,jeślireagenti
jestproduktem,znakiem–,jeśliijestsubstratem).
Przykład
Obliczyćciepłoreakcji(Ho
T),przeprowadzonejwwarunkachstandardowych
iwtemperaturzeT,gdywzakresietemperatury298Tzachodziprzemiana
fazowareagenta.Dlareakcji
2Al+3FeO=Al
2O
3+3Fe,
obliczyć:a)Ho
298,b)Ho
850,c)Ho
1000.
15Obliczenietejcałkiniestanowitrudności,jeśliznamyzależnośćodtemperatury(np.wpostaci
wzorupotęgowego)ciepłamolowegowszystkichreagentów.
20