Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.Funkcjetermodynamiczne
Obliczenie∆Ho
Twymagacałkowaniarównania(1.28)wgranicach298–T.
Porozdzieleniuzmiennychotrzymamy
ò
298
T
d(
D
H
o
)
1
ò
298
T
(
D
c
p
)d
T
(1.30)
stąd
D
H
T
o
1D
H
298
o
+
ò
298
T
(
D
c
p
)d
T
(1.31)
Równanie(1.30)stanowipostaćcałkowąrównaniaKirchhoffa.Pozwalaono
naobliczenieefektucieplnegoreakcjilubinnegoprocesufizykochemicznego
wdowolnejtemperaturze,jeżeliznanyjestefektcieplnytejreakcji(ogólnie–
dowolnegoprocesu)wtemperaturzepokojowej(∆Ho
298)orazjeślipotrafimyobli-
czyćwystępującąwtymrównaniucałkę15.Należypodkreślić,żepowyższaforma
wzorucałkowegonaprawoKirchhoffamazastosowanietylkowprzypadkach,
gdyżadenzreagentównieulegaprzemianiefazowejwrozpatrywanymzakresie
temperatury(298–T).Wprzypadkachgdytozachodzi,równaniezmieniaswą
postać:zakrescałkowania298–Ttrzebarozbićnamniejszezakresy,wktórych
żadenzreagentównieulegaprzemianiefazowej;pozatymwewzorzetrzeba
odpowiedniouwzględnićmoloweciepłoprzemianfazowychwszystkichreagen-
tów,uwzględniającprzytym,zgodniezewspółczynnikamistechiometrycznymi
procesu,liczbęmolireagentówulegającychprzemianie.Oczywiścieciepłoprze-
mianfazowychproduktównależyprzyjąćzeznakiemdodatnim,substratów–ze
znakiemujemnym.
Jeżelinaprzykładwzakresietemperatury298–Twystępujeprzemiana
fazowatylkojednegoreagentai,towewzorze(1.31)należyuwzględnićciepło
tejprzemianyidodaćczłonn
iX
i,gdzieX
i–ciepłoprzemianyfazowejreagentai
odniesionedo1mola,n
i–liczbamolireagentaiwystępującawrównaniuste-
chiometrycznymreakcji(liczbatabędzieopatrzonaznakiem+,jeślireagenti
jestproduktem,znakiem–,jeśliijestsubstratem).
Przykład
Obliczyćciepłoreakcji(∆Ho
T),przeprowadzonejwwarunkachstandardowych
iwtemperaturzeT,gdywzakresietemperatury298–Tzachodziprzemiana
fazowareagenta.Dlareakcji
2Al+3FeO=Al
2O
3+3Fe,
obliczyć:a)∆Ho
298,b)∆Ho
850,c)∆Ho
1000.
15Obliczenietejcałkiniestanowitrudności,jeśliznamyzależnośćodtemperatury(np.wpostaci
wzorupotęgowego)ciepłamolowegowszystkichreagentów.
20