Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
5.3.2.REAKCJE„JEdNOCZĄSTECZKOWE”–MECHANIZMLINdEMANNA
a)
a)
k(mol·s-1)/105
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
2
4
ciśnienie/(atm)
T:665
6
o
C
8
10
b)
105/k(mol·s-1)
10000
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
0
drugiegorzędu
pierwszegorzędu
2
4
6
(atm)1/p
8
10
Rys.5.15.Zależnośćefektywnejstałejszybkościdlareakcjirozkładu2N
2O→2N
2+
O
2wtemperaturze665oC:a)odciśnienia,b)wukładzie1/kod1/p
Jakwidaćzrys.5.15b,przydużychciśnieniach(małychwartościach1/p)
zmianaodwrotnościstałejszybkościreakcjizewzrostemwartości1/pprze-
biegawprzybliżeniuliniowo.Awięcreakcjajestpierwszegorzędu.Nato-
miastprzymałychciśnieniachodchyleniaodprostejsąduże.Awięcwystę-
pujeokresprzejściowyiprzynajniższychciśnieniachprzebiegreakcjimożna
opisaćrównaniemdrugiegorzędu.
AbyreakcjarozpaducząsteczekA(ichdysocjacji)byłapierwszegorzę-
du,powinnabyćdużaliczbazderzającychsięcząsteczeklubwukładziepo-
winnyznajdowaćsięinnecząsteczkiniebiorąceudziałuwreakcji(powinno
byćdużeciśnieniefazygazowej).Równieżczasżyciacząsteczekwstanie
aktywnymmusibyćznaczny,cojestmożliwewprzypadkudużychcząste-
czekzwiązkóworganicznych.Energiadużychcząsteczekwstanieaktywnym
rozłożonajestnawiększąliczbędrgań(stopniswobody)iwzwiązkuztym
wwynikuwymianyenergiipomiędzyatomami(zmianystanówoscylacyj-
nych)możedojśćdorozpaducząsteczkinaprodukty.
Stantenmożnabyporównaćdosamorzutnegorozpadupromieniotwór-
czego,którytoprocesprzebiegazgodniezrównaniemreakcjipierwszego
rzędu.Następujeonwłaśniezewzględunawysokoenergetycznąstruktu-
ręjądraatomowego,wynikającązliczbyprotonówineutronów.Reakcje
pierwszegorzęduniezbytpoprawnienazywanesąreakcjamijednocząstecz-
kowymi.
51
