Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.3.Matematycznepodstawykalibracji
ZadanierozwiązujesiędlawektorówP.MetodaPCRredukujewymiarowość
zadania.
Wmetodzieułamkowejregresji(partialleastsquaresregression,PLS)macie-
rzeXorazYrozkładasiędopostaci
X
=
xB
+
x
L
x
+
e
x
,
Y
=+
y
BL
y
y
+
e
y
,
(1.4)
przyczymzmienneL
x,L
ysąodpowiedniozbudowanezmacierzyXiY.Związek
YzXokreślamacierzD
B
y
=
BD
x
+
e
b
,
(1.5)
arozwiązaniemsąestymatoryB
x,B
y.
Stosujesięmetodęmałegolosowegoparametru(smallartificialangle,SAA).
MacierzXmodyfikujesię,dodająclosowewartościdowspółczynnikówmacie-
rzy,copowodujeobróttejmacierzyopewienkąt,stądnazwametody.Dobre
wynikidajezastosowaniemetodySAAwpołączeniuzmetodamiPCRlubPLS
–powodujetousunięciezrozwiązańnierealnychwyników(ujemnychwartości
stężeń)orazzwiększeniedokładności.
Ponadtostosujesięregresjęgrzbietową(ridgeregression).Wtymprzypadku
macierzXTXwwynikuestymacji(1.2)modyfikujesiędopostaci(XTX+rI),
gdzie0<r<1jestwspółczynnikiemregresjigrzbietowej,I—macierząjed-
nostkową.
Rozpoznawanieobrazówstosujesięwpomiarachfizykochemicznychdo
analizyjakościowej,acelemjestidentyfikacjaskładników.Obrazybadanych
substancjiwpostacispektrogramów,chromatogramówitp.bądźwpostaciwie-
lowymiarowychwektorówutworzonychzparametrówanalizowanychsygnałów
porównujesięalbozobrazamiutworzonymisztuczniewedługprzesłanekteo-
retycznych,albozobrazamiwzorcówmateriałów.Doanalizystosujesiętakże
teorięsiecineuronowychiteorięzbiorówrozmytych.
Dośćliczniesąpublikowanewynikiweryfikacjiróżnychmetodanalizylub
aparaturyróżnegotypuzarównopodwzględemwiarygodności,jakirównoważ-
nościwynikówpomiaru.Dotyczytogłównieaparaturystosowanejdobadań
środkówspożywczych,farmaceutycznychitoksycznych,substancjibiologicznych,
środowiskaczłowiekaijakościmateriałów.Badaniatakiebyćmożeniesąod-
krywcze,alezawierajądużodanychdoświadczalnychowłaściwościachaparatu-
ry,pokazująmetodykębadaniatejaparaturyistosowanemetodystatystycznej
ocenywyników.Sąoneźródłemwiedzyometodachkalibracji,gdyżwtymza-
kresiepomiarówdośćczęstojedynymwzorcemjestwzorzecmateriałumający
ograniczonąwiarygodność.
25
