Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
nieulegabowiemzatrzymaniu.Podczasgdypewneilościsubstratówsąprzekształcane
wprodukty,równeilościproduktówsąponownieprzekształcanewsubstraty.
Trzebadodać,żewartośćΔGzależyodwarunków,wjakichzachodzireakcjaorazod
uczestniczącychwnichsubstratów.Zewzględunato,żeporównywaniareakcjimożna
dokonaćtylkowtedy,kiedyprzebiegająonewtychsamych,czylistandardowychwarun-
kach(1bar,25OC),wartośćΔGodniesionadowarunkówstandardowychzostała
wyróżnionajakoΔGO.
NapodstawierzeczywistychwarunkówreakcjimożnazawszeobliczyćΔGreakcji,wktó-
rejAjestprzekształcanewBlubodwrotnie(A
B),przyczymAiBniekonieczniesą
pojedynczymisubstancjami,reprezentującraczejsubstratyiprodukty.Otostosowne
równanie:
ΔG=ΔG°+R∙T∙(ln[B]/[A])
gdzie:
ΔGO
-oznaczastandardowązmianęenergiiswobodnejreakcji,gdystężeniekażdej
substancjiwroztworzewynosi1mol/l.Wtymprzypadkustosunekstężeń
wrównaniuprzyjmujewartość1,logarytmnaturalnyz1wynosibowiem0,
awkonsekwencjiΔG-ΔGO;
R
-stałagazowarówna1,987·10-3kilokaloriinamolnakelwin
(czyli1,987·10-3kcal/mol/K);
T
-temperaturabezwzględna(K);
ln
-logarytmnaturalny,którypomnożonyprzez-2,303danamlogdziesiętny;
[B]/[A]-stosunekiloczynustężeńmolowychproduktureakcjidoiloczynu
stężeńmolowychsubstratów.
RównanietopozwalawyznaczyćzależnośćmiędzyΔGOastałąrównowagioznaczaną
jakoKeq(equilibriumconstant).Ponieważ,jakwspomnianowcześniej,wstanierówno-
wagiΔG-0orazprzyKeqrównym[B]/[A],możnawnioskować,że:
0=ΔG°+R∙T∙lnKeqalboΔG°=–R∙T∙lnKeq
Toostatnierównaniepokazuje,żeimwyższabędziewartośćKeq,tymbardziejnegatywna
będzieΔGO.Innymisłowy,imbardziejreakcjajestprzesuniętawkierunkuproduktów
pozostającychwrównowadze(wysokiwynikiilorazu[B]/[A]),tymbardziejujemna
będziezmianaenergiiswobodnejwwarunkachstandardowych.
Należyjednakzauważyć,żeΔGmożesięznacznieróżnićodΔGOwzależnościodaktu-
alnego,rzeczywistegostężeniasubstratówiproduktów.Przykładowo,ΔGreakcji
zdodatnimΔGOmożebyćujemne,jeśli[B]jestznaczniemniejszeniż[A],cojestkonse-
kwencjąujemnychlogarytmówdlaliczbmniejszychod1.Ogólnierzeczbiorąc,reakcja
możebyćwspierana(przesuniętawprawo),jeślistężeniasubstratówsąznaczniewyższe
niżproduktów.
Powyższerozważaniawskazująnamożliwościwpływanianaprzebiegreakcjiprocesów
metabolicznych,któresączęstostosowaneprzezorganizmy.Dotyczytozmianystężeń
34
20Metabolizm