Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
3.1.Politiazyl(SN)
x
Innymetalsyntetyczny-polimerycznyazoteksiarki(politiazyl)(SN)
x-zostałzsynte-
tyzowanyjużwroku1871.Należyondozwiązków,którychbudowyniemożnawyjaśnić
zapomocązwykłychpojęćowartościowościijestjednymzazotkówsiarki,których
budowęmożnaprzedstawićnapodstawietakzwanejteoriihiperwartościowości[15].
Wwynikuoddziaływaniasiarkizciekłymamoniakiemtworzysięazoteksiarkioskła-
dzieS
4N
4:
5/4S
8+16NH
3ż6(NH
4)
2S+S
4N
4
(3.2)
Żebyprzesunąćrównowagę(3.2)wprawo,siarczekamonuusuwasięprzezdoda-
waniejodkusrebra:
(NH
4)
2S+2AgIAg
2S+2NH
4I
UtworzonyazotekS
4N
4możnaprzekrystalizowaćzdwusiarczkuwęgla,otrzymu-
jączłocistożółtekryształyotemperaturzetopnienia1780C.Azoteksiarkijestzwiąz-
kiembardzoendotermicznym-przyuderzeniulubwygrzewaniuulegaonrozkładowi
zwybuchem:
S
4N
42N
2+
1
2
S
8-535,5kJ/mol.
Wtrakciesublimacjiwpróżniodbywasięczęściowadepolimeryzacjazutworzeniem
bezbarwnychkryształówS
2N
2-związkustabilnegotylkowniskichtemperaturach.
reakcjęprzyspieszasrebro-S
4N
4wstaniegazowymprzepuszczasięnadproszkiem
srebraiutworzonyS
2N
2kondensujewtemperaturze-1950C.NastępnieS
2N
2sublimuje
powoliwtemperaturzepowyżej00C,przyczymodbywasiępolimeryzacjazutworze-
niemzłocistychkryształówpolimeruometalicznympołysku(SN)
x.
Jakwspomniano,budowywszystkichtychzwiązkówniedasięwytłumaczyćna
podstawieogólnieprzyjętychpojęćteoriiwartościowości.Możnazaproponować
naprzykładdwamożliwewzorystrukturalneS
2N
2:
Pierwszywzórzawierasiarkędwuwartościową(wartościowośćparzystajesttypo-
wadlasiarki),alemamynietypowądlaazotuwartościowośćdwa.Strukturaobok-na
odwrót,właściwawartościowośćazotuiniewłaściwa-dlasiarki.Oprócztegoobieczą-
steczkiparamagnetyczne(zawierająpodwaelektronyniesparowane).Wrzeczywi-
stościS
2N
2jestdiamagnetykiem.Jestonprzedstawicielemnieorganicznychzwiązków
38
3.Pierwszemetalesyntetyczne