Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
aromatycznych:pierścieńcząsteczkizawiera6elektronów
π
-pojednymodazotuipo
dwa-odatomówsiarkinaorbitalach2p
z,skierowanychprostopadledopłaszczyzny
cząsteczki(regułaaromatycznościHückla):
Każdyatomazotutworzypodwawiązania
σ
zatomamisiarki,wykorzystującdo
tegoceluorbitale2p
xi2p
y.Dodatkowo,jedenniesparowanyelektronznajdujesięnaor-
bitalu2p
z.Orbital2p
zatomusiarkizawieraniewiążącąparęelektronową,więcdoutwo-
rzeniaczterocentrowegowiązaniawykorzystywanychjest6elektronów
π
.Wzgodzie
ztymmodelemjestdługośćwiązaniaN-SwcząsteczceS
2N
2wynosząca1,62Å,która
jestmniejszaodpojedynczegowiązaniakowalencyjnegoN-S(1,78Å).
CząsteczkaS
4N
4zawiera12elektronów
π
izgodniezregułąHücklamusibyćanty-
aromatyczna,awięcniepłaska,podobniedocyklooktatetraenuC
8H
8,bowtymprzy-
padkusprężenieorbitali2p
zjestniekorzystne.Rzeczywiście,cząsteczkaS
4N
4makształt
niepłaski.Czteryatomysiarkiwcząsteczceznajdująsięwwierzchołkachczworościa-
nu;powodujetozbliżenieatomówsiarki:powstajądwieskrócone(względemsumy
promienivanderWaalsa)odległościS-S,równeodpowiednio2,58i2,71Å(rys.3.12).
Rys.3.12.StrukturamolekularnacząsteczkiS
4N
4[16]
TeodległościsąwiększeoddługościwiązaniapojedynczegoS-S(2,08Å),alewyraź-
niemniejszeodsumypromienivanderWaalsadwóchatomówsiarki(3,60Å).Osłusz-
nościregułHücklawstosunkudotychzwiązkównieorganicznychświadczyto,żekatio-
ny(SN
4
4
)
2
+i(SN
5
5)
+,zawierające10i14elektronów
π
,mająstrukturypłaskie(rys.3.13):
3.1.Politiazyl(SN)
x
39
