Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
12
2.Otrzymywanieiwłaściwościwybranychpolimerówprzemysłowych
talizatorykoordynacyjnetypuZieglera-Nattysąkompleksamibimetalicznymi(Ti,
Al),tworzącymisięwreakcjihalogenkówmetaliozmiennejwartościowościnależą-
cymidogrup4.-10.układuokresowegopierwiastków(TiCl
4,VCl
4)(prekatalizato-
rów)zmetaloorganicznymizwiązkamiglinu(AlR
3R=CH
3CH
9)(kokatalizatorów)
osadzonychnanośnikuMgCl
2:
TiCl
4+AlR
3→[Cl
3RTiδ+…δ-AlR
2Cl]
Jakoaktywatorystosujesiędonoryelektronówpowszechnieokreślanemianem„or-
ganicznychzasadLewisa”(LewisBase)(LB).Wzależnościodsposobuwprowadza-
niatakichzasaddoukładukatalitycznego,rozróżniasię:
•zasadyzewnętrzne,wprowadzanejakododatekdośrodowiskapolimeryzacjira-
zemzkatalizatorem;
•zasadywewnętrzne,stanowiącefragmentstałegokatalizatorawpostaciliganda
związkumetaluprzejściowego(np.MgCl
2(THF)
2/AlEt
2Cl)lubkompleksowozwią-
zanegoznośnikiem(MgCl
2):
JakozasadyLewisastosujesięestry,etery,fenole,aminy,tetrahydrofuran(THF),
organicznepochodnekwasufosforowego.Pełniąoneważnefunkcje,takiejak:
•uwarunkowaniecharakterystykigeometrycznejkoordynacjimetaluorazjego
gęstościelektronowej;
•tworzenieistabilizacjęprzestrzennejstrukturycentrumaktywnego;
•wpływnastereoselektywnośćwzrostułańcuchapolimerowego.
–polimeryzacjiwzawiesinie-przyużyciunowejgeneracjikatalizatorówmetalo-
cenowychwroztworzetoluenu.Metalocenysązwiązkamimetaliprzejściowych
zligandamicyklicznymizawierającymielektronyπ,typucyklopentadienu(Cp
2),
indenylu(Ind)lubfluorenylu(Flu)ostrukturze:
Ligandyindenyluifluorenyluzrozbudowanymiprzestrzenniepodstawnikamiwpły-
wająnaefektywnośćkoordynacjimonomerówolefinowych,natomiastefektelektro-
nowyligandówwpływanastabilnośćcentrówaktywnychkatalizatoraiszybkość
reakcjipropagacjiłańcuchapolimerowego.
Katalizatoryjonowo-koordynacyjnemetalocenowe(Igeneracji)sąopartenapo-
chodnychmetaliprzejściowychTi,Zr,Hfzwiązanychtylkozpowierzchniądwuli-
gandówcyklopentadienowych(η5-(C
5H
5)
2)(Cp
2),któreleżąwrównoległychpłasz-
czyznach(strukturasandwiczowa):
