Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.3.Aktywność.TeoriaDebye’aiHückla
11
podstawiepomiarówprzewodnictwa,potencjałówelektrod,obniżeniatemperaturykrzep-
nięciaroztworu)jestwówczasśrednimwspółczynnikiemaktywnościelektrolitu:
()
f
±
mn
+
=
ff
+
m
-
n
(1.25)
przyczymf+if
-oznaczająwspółczynnikiaktywnościkationuianionuelektrolituAmBn.
Niemniej,przypewnychzałożeniach,możnazdanychdoświadczalnychobliczyćzniezłą
dokładnościąwspółczynnikiaktywnościposzczególnychjonów.
Możnaprzyjąć,żewzakresiemałychiśrednichstężeńwspółczynnikiaktywności
nienaładowanychcząsteczekrozpuszczonejsubstancjirównająsięjedności.Wynikato
zresztązcharakterusił,którebyłyuwzględnianeprzywprowadzeniupojęcia
aktywności.
OpierającsięnarównaniachwynikającychzteoriiDebye’aiHückla,możnapodać
zależnośćmiędzystałymitermodynamicznymirównowagiastałymistężeniowymi.
Równanie(1.18)możnadlaogólnegoprzypadkureakcjinapisaćwpostaciloga-
rytmicznej:
p
a
K
=
p
K
-log
ff
ff
CD
AB
c
a
d
b
(1.26)
apopodstawieniuwartościlogarytmówwspółczynnikówaktywnościotrzymanych
zrównania(1.23)
p
aK
=
p
K
-
05
,
(
az
2
A
+
bz
2
B
-
cz
C
2
-
dz
D
2
)
1
+
I
I
(1.27)
Jeżeliwyrażeniewnawiasiejestujemne,towartościpaK,odpowiadającestałymter-
modynamicznym,sąwiększeododpowiednichwartościpK,odpowiadającychstałym
stężeniowym.Inaczejmówiąc,liczbowewartościstałychtermodynamicznychsąwów-
czasmniejszeodwartościstałychstężeniowych.Takazależnośćjestsłusznatylkodla
tychreakcji,wktórychnastępujerozdzielenieładunku,awięcnp.dlareakcji
HPO
3
4
+
HO
2
i
HO
3
+
+
HPO
2
-
4
p
aK
=
p
K
+
1
+
I
I
dlareakcji
HPO
2
-
4
+
HO
2
i
HO
3
+
+
HPO
2
4
-
p
aK
=
p
K
+
2
1
+
I
I
dlareakcji
HPO
2
4
-
+
HO
2
i
HO
3
+
+
PO
3
4
-
p
aK
=
p
K
+
3
1
+
I
I
(1.28)
(1.29)
(1.30)
(1.31)
(1.32)
(1.33)
