Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
12
1.Wstęp
Jeślijednakmamyreakcję,wktórejpoobustronachrównaniawystępująjonyotakim
samymładunku,naprzykład
NH
++
4
HO
2
i
HO
3
+
+
NH
3
to
(1.34)
p
aK
=
p
K
(1.35)
Wrozważaniachprzedstawionychwdalszymciągutejksiążkiwwiększościprzy-
padkówposługiwaćsiębędziemystałymistężeniowymi.Wystarczatowzupełnoścido
zapoznaniasięzpodstawowymitypamirównowagimetodykąobliczeń.Znającjednakże
podanetupodstawowezałożenia,możnawielkości,wprzypadkuktórychposługujemy
sięstężeniem,przeliczyćnawielkościopartenaaktywnościach.
PRZYKŁAD1.6
Termodynamicznastałarównowagireakcji
jestrówna6,3·10-8.ObliczyćstałąstężeniowądlaroztworuosilejonowejI=0,1.
Korzystajączrównania(1.27)obliczamywartośćpK:
Jestonadośćwyraźniemniejszaodstałejtermodynamicznejitakaróżnicapowinnabyćjuż
uwzględnionawdokładnychobliczeniach,np.gdyobliczasiępHbuforufosforanowego.
pK=
p
K
720054
,
=
HPO
p
2
a
-
K
-
4
,
+
+
051112
⋅
HO
,
1
2
(
+
⋅
01
i
2
,
01
−⋅
,
HO
=
3
720048672
2
+
,
−⋅
+
11
HPO
-
2
)
,
1
2
4
+
-
I
=
I
,
ZteoriiDebye’aiHücklawypływająnastępującewnioski,ważnedlachemika-anali-
tykawjakościowejocenieoddziaływańmiędzyjonamielektrolitu:
1.Wroztworzerozpatrujemyobojętnecząsteczkitakjakidealnecząsteczkinieod-
działującenasiebie.Jonyoładunkujednostkowym(dodatnimlubujemnym)zachowują
sięmniejdoskonale,zachowaniesięjonówopodwójnymładunkujeszczebardziejodbie-
gaodidealnegomodeluitd.Wkażdejztychgrupwspółczynnikiaktywnościrosnąze
wzrostempromieniauwodnionegojonu.
2.Jonyookreślonymładunkumająwdanymroztworzewprzybliżeniutakiesame
współczynnikiaktywności,niezależnieodichindywidualnychstężeń.
3.Wrozpuszczalnikachomniejszejwzględnejprzenikalnościelektrycznejodchyle-
niaodidealnegozachowaniasięjonówsąwiększeniżwrozpuszczalnikachowiększej
względnejprzenikalnościelektrycznej.
