Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Ad4.
Stwierdzonoeksperymentalnie,żecykloheksanonwystępujeprzede
wszystkimwformieketonowej(jedynie0,0004%enolu),natomiastjego
estrowapochodnaprzedstawionaobokwystępujewroztworzeprzede
wszystkimwformieenolowej.Dlaczego?Dlaułatwienianapiszrównowagi
keto-enoloweobuzwiązków.
Przedstawmyrównowagiketo-enolowetychzwiązków.
Wprzypadkucykloheksanonuniepowinniśmymiećżadnychwątpliwości
codostrukturypowstałejformyenolowej.Istniejetylkojednamożliwośćjej
wytworzenia.Natomiastokreśleniepołożeniawiązaniapodwójnegowformie
enolowejdrugiegozwiązku(b-ketoestru)możewydawaćsiębardziejskom-
plikowane.Wrezultacienajbardziejprawdopodobnajestwłaśnieprzedsta-
wionastruktura.Wynikatozfaktu,iżproton,pomiędzygrupąkarbonylową
iestrowąjestwcząsteczcenajbardziejkwasowy(pKa=12-13,podczasgdydla
a-protonówwcykloheksanoniepKa=20).Oznaczato,żeenolizacjazwiązana
zoderwaniemprotonuwb-ketoestrzebędzieprzebiegałaookoło10
7-108razy
szybciej.Różnicakwasowościbędziesprzyjałapowstawaniucyklicznego,
sześcioczłonowegoproduktu,zeskoniugowanymukłademwiązańC=C.
19
