Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
24
1.Badaniewidmoscylacyjnychzwiązkóworganicznych
Należynadmienić,żeprawdopodobieństwoprzejśćmalejezewzrostemΔυipasma
stająsięcorazmniejintensywne.
Wroku1928Ramanzauważył,żewpromieniowaniurozproszonym,opróczpro-
mieniowaniaotejsamejczęstościcopadającenapróbkę,pojawiająsięrównież
częstościwyższeiniższeisąonezależneodczęstościpromieniowaniapadającego,
natomiastróżnicaczęstościΔupromieniowaniapadającegoirozproszonegojest
charakterystycznadlarozpraszającejsubstancji.RóżniceΔupomiędzypromienio-
waniempadającymirozproszonymsąrzędu100–3000cm–1,odpowiadajązatemza-
kresowiczęstościwidmrotacyjnychluboscylacyjnych.Genezawidmramanowskich
jestwyraźnieróżnaodwidmIR.Wspektroskopiiramanowskiejpróbkajestwzbu-
dzanaprzezintensywnąwiązkępromieniowanialaserazzakresuUV/Vis,apromie-
niowanierozproszonejestzwykleobserwowanewkierunkuprostopadłymdowiązki
wzbudzającej.Narysunku1.1przedstawionoschematyczniezjawiskorozpraszania
promieniowania.
Rys.1.1.Schematycznyopiszjawiskaroz-
praszaniapromieniowaniaprzezukład
Jeżelicząsteczkaznajdujesięnp.wstanieenergetycznym
E
0
,przyoddziaływaniu
zpromieniowaniemoenergiikwantu
E
=u
h
0
przechodziwwirtualnystanenerge-
tyczny
E
x
=
E
0
+u
h
0
.ZestanutegomożepowrócićdostanuE
0,emitującpromie-
niowanieotakiejsamejczęstości(przypadekb)narys.1.1);jesttorozpraszanie
Rayleigha.Podobniebędziewprzypadku,gdypoczątkowocząsteczkaznajdujesię
wstanieenergetycznym
E
1
i,rozpraszającświatło,powracaponowniedostanu
E
1
.
Możesięjednakzdarzyć,żewwynikuoddziaływaniazpromieniowaniem,cząsteczka,
któraznajdowałasiępoczątkowowstanie
E
0
(lubwewzbudzonymstanie
E
1
),przej-
dziedostanu
EE
1
(
2
)
,któryróżnisięodstanu
EE
0
(
1
)
.Rozpraszanepromieniowanie
będziemiałozateminnączęstość
u
,takąże
E
1
-
E
0
=
E
2
-
E
1
=
hu
(
0
-
u
)
(1.27)
coodpowiadasytuacjia)narys.1.1.Promieniowanierozpraszanemaczęstośćniższą
niżpromieniowaniepadające,linieodpowiadającetakiemurozproszeniunazywamy
