Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.2.3.Entalpia
Entalpia,oznaczanaprzezH,jestteżzwanazawartościącieplnąlubfunkcjącieplnąGibbsa:
H=E+PV,
gdzieEentropia,Pciśnienie,Vobjętość.
(1.3)
Jeśliprzemianyzachodząprzystałejobjętości(np.wstaniestałym),entalpianiemazna-
czenia,gdyżciepłopobraneprzezukładjestrównoważnewprostzmianiejegoenergii
wewnętrznej(PdV=0).Gdyjednakprzemianazachodziprzystałymciśnieniu,ciepłojest
równoważnezmianieentalpii.Ponieważprzemianywstaniestałymzachodząprzystałym
ciśnieniuiznimizwiązanezmianyobjętości,wygodniejjestmierzyćzmianyentalpii
niżzmianyenergiiwewnętrznej.
1.2.4.Entropia
Entropia,oznaczanaprzezS,jestfunkcjąstanu(wprowadzonąprzezRudolfaClausiusa
w1854r).Zależyonatylkoodstanutermodynamicznego,anieoddrogiprocesu.Entropia
możebyćwskaźnikiemzbliżeniaukładudostanurównowagiimożewskazywaćkierunek
przemiany.Jestproporcjonalnadomasyrozpatrywanegoukładu.
EntropięokreślononapodstawieIIzasadytermodynamiki,zgodniezktórąciepłoprzepływa
zawszeodciała(miejsca)owyższejtemperaturzedociała(miejsca)oniższejtemperatu-
rze.Wprzemianachodwracalnych,gdyukładznajdujesięwstaniezbliżonymdostanu
równowagi,pochłonięcieprzezukładwtemperaturzeTnieskończeniemałejporcjienergii
dQwywołujeprzyrostentropiio:
d
S
=
d
T
Q
,
(1.4)
Tenrodzajentropiinazwanoentropiąformalną.Wukładzieodosobnionym,wktórymnie
zachodziwymianaciepłazotoczeniem,zmianaentropiidS=0.Entropiaulegajednak
zwiększeniu,gdynastępujeprzepływciepła.
Wwarunkachrzeczywistychzachodziwymianaciepłazotoczeniemiztegowzględuentro-
piajakokryteriumrównowagijestnieprzydatna.Lepszymkryteriumjestenergiaswobodna.
1.2.5.Entropiastatystyczna
Ponieważentropiaukładujestfunkcjąprawdopodobieństwajegostanu,możnawłaściwości
układuuważaćzastatystycznyefektwłaściwościwszystkichjegocząstek.Dookreślenia
entropiistosujesięmetodywykorzystywanewmechanicestatystycznej.Przykłademmoże
1.2.PODSTAWYTERMODYNAMiKiSTOPÓW
11