Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Podczaskalcynacjiwodorotlenkówglinuwtemperaturzeponad400OC
powstajązwykleformyγ-lubη-Al2O3,napowierzchniktórychtworząsię
centrakwasoweicentrazasadowe.Kwasowośćprzypisywanajestniewysy-
conymkoordynacyjniekationomglinu,azasadowość-anionomtlenowym
igrupomwodorotlenowym.Stężeniepowierzchniowecentrówkwasowych
izasadowychzależyodstopniadehydratacji.Zewzrostemdehydratacji
powierzchni,kwasowośćzwiązanazkationamiAl3+(kwasowośćLewisa)
rośnie.Równocześniezmieniasięzasadowośćpowierzchni,gdyżnastępuje
wzrostliczbyanionówtlenkowychiobniżenieliczbyzasadowychgrupOH.
Stwierdzono,żekwasowośćpowierzchniowaAl2O3intensywniewzrasta
wrazzewzrostemtemperatury,cojestwynikiemtworzeniasięniewysyco-
nych,tetraedrycznieskoordynowanychjonówAl3+,stanowiącychsilnecen-
trakwasoweLewisa.Zprzeprowadzonychbadańwynika[15],żeodwod-
nionapowierzchniatlenkuglinuwykazujewłaściwościkwasowe,natomiast
właściwościzasadowedominująnapowierzchniuwodnionej,przyczym
wzrostzasadowościspowodowanyjestraczejprzezchemisorpcjęwodyniż
przezobecnośćjonówtlenkowych.Stwierdzonorównież[16]wzrostkwa-
sowościAl2O3wrazzewzrostemtemperaturyaktywacjiwprzedzialetem-
peratur20-550OC.Wykazano,żewtemperaturzeaktywacji140OCpo-
wierzchniaAl2O3byłapokrytagrupamiOH,adalszywzrosttemperatury
powodowałsystematyczneobniżaniesięzasadowościpowierzchni.
Badaniawpodczerwieni(IR)adsorpcjipirydynynapowierzchnitlenku
glinu,opisaneprzezKnözingera[14],wykazałybrakwwidmiepasm
absorpcjiprzypisywanychjonompirydynowym(1535-1550cm-1iokoło
1640cm-1),któreświadczyłybyoistnieniunapowierzchnitlenkuglinusil-
nychcentrówkwasowychBrønsteda.Stwierdzonojednakobecnośćpasm
przypisywanychpirydynieskoordynowanejzcentrumkwasowymLewisa
(1440-1447cm-1,1580-1600cm-1)orazpirydyniesłabozwiązanejwiązaniem
wodorowym.Wynikaztego,żenapowierzchniAl2O3niewystępująsilne
centrakwasoweBrønsteda.Jednakżebadaniazapomocąmagnetycznego
rezonansujądrowego(NMR)wykazałyistnienieoddziaływań,któremożna
przypisaćbądźoddziaływaniompomiędzypirydynąabardzosłabymicen-
tramikwasowymiBrønsteda,bądźteżsłabymoddziaływaniompirydyna-
wodórzgrupyOH(O-H···N).Wniosekonieobecnościnapowierzchni
Al2O3silnychcentrówkwasowychBrønstedapotwierdzająomówionewcze-
śniejbadaniaadsorpcjiNH3,gdyżwwidmieIRniestwierdzonopasm
(3100-3332cm-1,1390-1484cm-1)świadczącychoobecnościkationuamo-
nowego(NH4+).
Drugimrodzajemcentrówkwasowychobecnychnapowierzchnitlenku
glinusącentraLewisa.Oichobecnościświadcządwapasmaabsorpcjiwy-
stępującewwidmieIRzaadsorbowanejpirydyny(1447-1464cm-1i1600-
30
