Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
CH3CHCH2CH3
Br
EtO/EtOH
CH3CHCHCH3+CH3CH2CHCH2
-HBr
4
:
1
Natomiasteliminacjazczwartorzędowychsoliamoniowych(eliminacja
Hofmanna),któremogąutworzyćróżnealkeny,prowadzidomniejpodstawio-
negoalkenu.
CH3CHCH2CH3
N(CH3)3
+OH
H2CCHCH2CH3+(CH3)3N+H2O
Jeśliwwynikuoderwaniaprotonupowstajekrótkożyjącykarboanion,który
następnietracianionchlorowca,mamydoczynieniazeliminacjąbiegnącąwe-
długmechanizmuE1cB.Tenprocesmamiejscegdypowstającyprzejściowo
karboanionjeststabilizowanyprzezgrupyelektronoakceptorowe(EWG).
Nukleofiloweanionyomałejzasadowościwreakcjizpartneremelektrofilo-
wymtypuAatakująatomwęglaobdarzonycząstkowymładunkiemdodatnim,
związanyzatomemchlorowca.Niekorzystne(odpychające)oddziaływanie
czynnikanukleofilowegozchlorowcemniosącymcząstkowyładunekujemny
jestnajmniejsze,awięcjegozbliżeniedoatomuwęglazwiązanegozchlorow-
cemjestnajbardziejkorzystneenergetycznie,gdynastępujeodstronyprzeciw-
nej(najdalszej)wstosunkudoatomuchlorowca.Prowadzitodostanuprzej-
ściowegoogeometriiliniowej,wktórymczynniknukleofilowyjestczęściowo
związanyzatomemwęgla,podczasgdywiązaniewęgiel-chlorowiecnieuległo
jeszczecałkowitemurozerwaniu.Wstanieprzejściowymsynchronicznietworzy
sięnowewiązaniewęgiel-nukleofilirozrywastarewęgiel-chlorowiec.
Tensposóbprzebiegureakcjinosinazwępodstawienianukleofilowegodwu-
cząsteczkowegoSN2.Szybkośćreakcjijestproporcjonalnadostężeniaobure-
agentówzgodniezkinetykąreakcjidwucząsteczkowych.Jeślicentralnyatom
węglawchlorowcoalkaniejestchiralny,wreakcjitejnastępujeodwróceniekon-
figuracjinatymatomie.
Naszybkośćreakcjipodstawienianukleofilowegowsposóbistotnywpływa
rodzajgrupyopuszczającejwczynnikualkilującym.WszereguzwiązkówRX,
X=Cl,Br,I,aktywnośćchlorowcoalkanówwzrastawtejkolejności.Jestto
19
