Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
20
3.Budowamakrocząsteczekpolimerów
Charakterystykastatystycznarozkładuwpolimerzediad,triadidłuższychse-
kwencjiokreślajegostopieńtaktyczności.Polimerataktyczny,któryjestpolimerem
bezładnym,zawieraróżneudziałydiadrorazm(po0.5),orazrówneudziałytriadmm,
mrirm(po0.25).
Udziałdiadmlubrwiększyod0.5określastopieńizo-isyndiotakyczności.Lepszą
miarątaktycznościjestudziałróżnychtriad:
polimerizotaktycznymm,
polimersyndiotaktycznyrr,
polimerataktycznymr+rm.
Sekwencjekonfiguracyjne(diady,triady,tetrady...)ustalasięnajczęściejzapomocą
spektroskopiimagnetycznegorezonansujądrowego(NMR)(patrzpodrozdz.12.3,rys.
12.10).
Przypisywanieliniispektralnychposzczególnymsekwencjomwłańcuchuodbywa
sięmetodąsymulacjikomputerowej.Metodąpróbibłędówwidmasekwencjikonfigura-
cyjnychobliczanenapodstawiezałożonegomodelułańcucha,anastępnieporównywal-
nezzarejestrowanymiwidmamiNMR.
3.1.5.Metodybadaniataktyczności
isekwencjikonfiguracyjnejpolimerów
Konfiguracjępolimerówbadasięmetodami:
fizycznymi:
spektroskopiawpodczerwieni(IR(patrzpodrozdz.10.3.2)ispektroskopiaRamana
(patrzpodrozdz.11.3),
spektroskopiamagnetycznegorezonansujądrowego(13CNMR)(patrzpodrozdz.12.3),
oznaczeniewartościtemperaturyzeszklenia(Tg)itemperaturytopnienia(Tm)(patrz
podrozdz.14.1),
oznaczeniestopniakrystalicznościzapomocąmetodyrentgenograficznej(patrzpod-
rozdz.15.4.8),
chemicznymi:
selektywnadegradacjawpołączeniuzanaliząproduktówdegradacji,
piroliza(rozkładtermiczny)wpołączeniuzchromatografiągazową(patrzpod-
rozdz.7.26),
pirolizawpołączeniuzespektrometriąmasową,
badaniereaktywnościgrupfunkcyjnych.
3.1.6.Strukturystereoregularnekopolimerów
Dozłożonychstrukturstereoregularnychnależąkopolimery(patrzpodrozdz.18.1):
izoblokowe:-AAAA-B-AAAA-B-
stereoblokowe:-AAAA-BBBB-AAAA-BBBB-
Oznaczeniestrukturystereoregularnejkopolimerówblokowychjesttrudne.Czasami
możnaokreślićnapodstawiemetodyichsyntezy.