Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
20
3.Budowamakrocząsteczekpolimerów
Charakterystykastatystycznarozkładuwpolimerzediad,triadidłuższychse-
kwencjiokreślajegostopieńtaktyczności.Polimerataktyczny,któryjestpolimerem
bezładnym,zawieraróżneudziałydiadrorazm(po0.5),orazrówneudziałytriadmm,
mrirm(po0.25).
Udziałdiadmlubrwiększyod0.5określastopieńizo-isyndiotakyczności.Lepszą
miarątaktycznościjestudziałróżnychtriad:
–polimerizotaktycznymm,
–polimersyndiotaktycznyrr,
–polimerataktycznymr+rm.
Sekwencjekonfiguracyjne(diady,triady,tetrady...)ustalasięnajczęściejzapomocą
spektroskopiimagnetycznegorezonansujądrowego(NMR)(patrzpodrozdz.12.3,rys.
12.10).
Przypisywanieliniispektralnychposzczególnymsekwencjomwłańcuchuodbywa
sięmetodąsymulacjikomputerowej.Metodąpróbibłędówwidmasekwencjikonfigura-
cyjnychsąobliczanenapodstawiezałożonegomodelułańcucha,anastępnieporównywal-
nezzarejestrowanymiwidmamiNMR.
3.1.5.Metodybadaniataktyczności
isekwencjikonfiguracyjnejpolimerów
Konfiguracjępolimerówbadasięmetodami:
–fizycznymi:
•spektroskopiawpodczerwieni(IR(patrzpodrozdz.10.3.2)ispektroskopiaRamana
(patrzpodrozdz.11.3),
•spektroskopiamagnetycznegorezonansujądrowego(13CNMR)(patrzpodrozdz.12.3),
•oznaczeniewartościtemperaturyzeszklenia(Tg)itemperaturytopnienia(Tm)(patrz
podrozdz.14.1),
•oznaczeniestopniakrystalicznościzapomocąmetodyrentgenograficznej(patrzpod-
rozdz.15.4.8),
–chemicznymi:
•selektywnadegradacjawpołączeniuzanaliząproduktówdegradacji,
•piroliza(rozkładtermiczny)wpołączeniuzchromatografiągazową(patrzpod-
rozdz.7.26),
•pirolizawpołączeniuzespektrometriąmasową,
•badaniereaktywnościgrupfunkcyjnych.
3.1.6.Strukturystereoregularnekopolimerów
Dozłożonychstrukturstereoregularnychnależąkopolimery(patrzpodrozdz.18.1):
–izoblokowe:-AAAA-B-AAAA-B-
–stereoblokowe:-AAAA-BBBB-AAAA-BBBB-
Oznaczeniestrukturystereoregularnejkopolimerówblokowychjesttrudne.Czasami
możnająokreślićnapodstawiemetodyichsyntezy.