Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
3.2.StrukturyII-rzędowe(konformacje)
27
węgiel-węgiel(rys.3.14).Natomiastkonformersynperiplanarny(C)niewystępujewczą-
steczcen-butanu.
Rys.3.14.Zmianyenergiirotacyjnejwcząsteczcen-butanu
Konformacjerotacyjnemająceminimumenergiisąizomeramirotacyjnymi.
Energiarotacyjna(E
rot)zależyod:
–rodzajuatomówtworzącychwiązanie,
–rodzajuiwielkościgrupbocznychdołączonychdowiązania,
–temperatury,
–przeszkódsterycznych,
–oddziaływańdipolowych.
Wielkośćenergiirotacyjnej(E
rot)określagiętkośćmakrocząsteczkidecydującą
omożliwościpowstawaniaróżnychkonformacjiitworzeniasięstatystycznychkłębków
wroztworze(patrzpodrozdz.5.2.1)[3.13].
3.2.6.Giętkieisztywnełańcuchymakrocząsteczek
Giętkiełańcuchysąopisanemodelemswobodniepołączonychsegmentów(freely-
-joinedchain),wktórychpołożeniewiązańjestprzypadkowewprzestrzeniiniezależne
odorientacjiipołożeniawiązańsąsiednich[3.13].Takiegiętkiełańcuchy(I-rzędowe)wy-
stępująw:
–poliolefinach(polietylen,polipropylen)związaniamiC-C,
–alifatycznychpoliamidachzwiązaniamiC-CiC-N,
–alifatycznychpoliestrachzwiązaniamiC-CiC-O.
Wokółtychwiązańwystępujerotacjaswobodna.Giętkiełańcuchyulegająskłębieniu
iichrozmiaryzależąoddługościsegmentów(l
1,l
2,l
3)wielkościkątówwalencyjnych(ϴ)
orazwartościkątarotacjiwokółwiązaniapojedynczego(φ)(rys.3.15).
Obrótwokółpojedynczegowiązaniazależyodwartościkątarotacjiwokółwiązaniapo-
jedynczego(rys.3.16).Makrocząsteczkawykonapełnyobrót,gdykątrotacji(φ)równasię:
gdzie:n-liczbamerówwłańcuchumakrocząsteczki.