Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
22
3.Budowamakrocząsteczekpolimerów
Kątytorsyjne:jeżelirzutujesięukładzłożonyzczterechkolejnychzwiązanych
zesobąatomów(A,B,C,D)napłaszczyznęprostopadłądowiązaniaB-C,tokąt
międzyprojekcjamiA-BiC-DjestkątemtorsyjnymatomówAiDwokółwiązania
B-C.
Kątytorsyjnemierzysięwzakresie-180O<θ<+180O,pozwalatonałatwąocenę
stosunkumiędzyenancjometrycznymikonfiguracjamilubkonformacjami(patrzpod-
rozdz.3.2.3).
3.2.2.Konformacjałódkowaikrzesełkowa
Konformacjełódkowaikrzesełkowawynikajązograniczeniarotacjiwokółwiąza-
niapojedynczego.Naprzykładwwypadkucząsteczkimającejstrukturębutanu(rys.3.7)
onespowodowaneobecnościądużychprzestrzenniezawadzającychsobiegrupmetylo-
wych(CH
3).
Rys.3.7.Konformacjecząsteczkibutanu:a)łódkowa,b)krzesełkowa
3.2.3.Konformacjachiralna
Konformacjachiralnawmonomerach(lubwmerzemakrocząsteczki)wynikaztego,
żeatomytakułożonewprzestrzeni,żenieonenatylesymetryczne,abymożnabyłoje
nałożyćnaichodbicielustrzane.Jeżelicząsteczkiniemożnanałożyćnajejlustrzaneodbi-
cie,podobniejakprawejrękinalewąrękę,tojestonachiralna(zgr.cheir=ręka)[3.6-3.8].
Jeżelicząsteczkanakładasięnaswojelustrzaneodbicie,tojestonaachiralna.
Gdywmonomerzelubwmerzemakrocząsteczkiwystępujeasymetryczniepodsta-
wionyatomwęgla,tzw.chirotopowy(stanowiącycentrumstereogenicznelubcentrum
chiralności),znajdującysięwotoczeniuchiralnym,wówczaszwiązektenstajesię
optycznieczynny.Jeżeliwmonomerzelubwmakrocząsteczcewystępujewięcejniżjed-
nocentrumasymetrii,toliczbaizomerówoptycznychosiągawartość2n,gdzienjest
liczbącentrówasymetrii.
Dwiecząsteczkichiralnebędącewzględemsiebieodbiciamilustrzanymi,aleniena-
kładającesięnasiebie,nazywasięenancjomerami(zgreckiegoenantios=przeciwny).
Enancjomerywykazująskręcalnośćprzechodzącegoprzezeńspolaryzowanegoświatła,
odpowiednio,wlewo,cooznaczasię(-),iwprawo,cooznaczasię(+).Enancjomeryle-
woskrętne(-)iprawoskrętne(+)skręcająpłaszczyznępolaryzacjiświatłaotakisamkąt,
alewprzeciwnąstronę(rys.3.8).