Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.1.Wprowadzenie
29
1.1.4.Zastosowanieteoriigrupwbadaniachspektroskopowych
KażdacząsteczkamazawszejedenelementsymetriiE(tożsamość).Prosteczą-
steczkimająnajczęściejwięcejelementówsymetrii.Dziękitemu,uproszczeniu
ulegająróżneaspektybadaniadrgań,ponieważpewneelementysymetriimożnaod-
naleźćwdrganiachnormalnych.Jeżeliistniejejednalubwięcejosisymetriirzędu
wyższegooddrugiego,pojawiająsiędrganiadwu-lubtrójkrotniezdegenerowane.
Zarównowpodczerwieni,jakiwwidmieRamanaintensywnośćpewnychprzejśćjest
zerowa(sąonezabronionezewzględunasymetrię),coułatwiaprzypisaniepasm
drganiom.
Przyrozpatrywaniuregułwyboruzakładamy,że:
mamydoczynieniazizolowanącząsteczką,
pierwiastkiwystępująwjednejodmianieizotopowej,
bierzemypoduwagęstanystacjonarneukładumolekularnego,
drganiacząsteczkimająmałąamplitudęiharmoniczne,
woddziaływaniupromieniowaniazcząsteczkąrozpatrujesiętylkoprzejścia
dipoloweelektryczne,
promieniowanieoddziałujezcząsteczkątylkopoprzezwektorpolaelektrycz-
nego.
tooczywiścieprzybliżenia,gdyżcząsteczkaprawienigdyniejestizolowana,
awcielestałymiwcieczyoddziaływaniamolekularnemogąodkształcić.
Przykładyzastosowaniateoriigrup:
1.AktywnośćoptycznaoperacjaS
ndokonananacząsteczceprzeprowadza
wsamąsiebie.Oznaczato,żeukładniewykazujeaktywnościoptycznej.
2.Momentdipolowynapodstawieznajomościgrupysymetriicząsteczkiitabeli
jejcharakterów,możnaprzewidziećistnienieniezerowegomomentudipolowego,
momentdipolowyjestbowiemniezmiennikiemoperacjisymetrii.Azatem:
a)obecnośćśrodkasymetriieliminujewystępowanieróżnegoodzeramomentu
dipolowego;
b)abycząsteczkamiałaniezerowymomentdipolowy,niemożemiećosidwu-
krotnejipłaszczyznyzwierciadlanejprostopadłejdogłównejosisymetrii;
c)momentdipolowycząsteczkimusileżećnagłównejosirotacji,jeżelimabyć
różnyodzera;
d)cząsteczkamożezawieraćniewięcejniżjednąsymetriinajwyższego
rzędu.
Cząsteczkamaniezerowymomentdipolowy,gdyjednazewspółrzędnychx,y,ztrans-
formujesięzgodniezreprezentacjąpełnosymetryczną.
3.Całkiwspektroskopiiteoriagruppozwalaodpowiedziećnapytanie,czynie-
którecałkipojawiającesięwspektroskopiirównezerubądźróżneodzera;nie
oznaczatobynajmniej,żeułatwiaichobliczenie.Generalnietocałkitypu
A
nm
=ΨΨτ
n
*
Â
m
d
(1.48)