Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.Funkcjetermodynamiczne
Sensfizycznyrównania(1.17)możemyprzedstawićnastępująco:
EfektcieplnyprocesuizobarycznegoQ
p,gdyniemapracyinnejniżobjęto-
ściowa,jestrównyzmianieentalpiiukładuwtymprocesie(∆H)iniezależyod
drogiprocesu.Porównującrównania(1.12)i(1.18),otrzymujemy
Q
p
1
Q
v
+D
pV
(1.21)
Jakwynikazrównania(1.21),istotneróżnicewartościefektówcieplnych
procesówQ
viQ
p(mogącemiećpraktyczneznaczeniezwłaszczawwyższych
temperaturach)mogąwystąpićwprocesachzudziałemreagentówgazowych
iprzyróżnejliczbiemoligazowychproduktówigazowychsubstratów12.
Reasumującpowyższerozważania,wprzypadkunieobecnościwprocesie
innegorodzajupracyniżpracaobjętościowa(tj.zakładając,żeL=L
obj),efekt
cieplnywprocesachizochorycznychwyrażasięprzyrostemenergiiwewnętrznej
(Q
v=∆U),natomiastwprocesachizobarycznych–przyrostementalpii(Q
p=∆H).
1.1.5.3.Zmianastandardowejentalpiireakcji
Zmianaentalpiireakcji∆Hdanajestwzorem
∆H=H
2–H
1=H
prod–H
subst
(1.22)
Dlareakcjiegzotermicznej,gdyH
2<H
1,wyrażenie∆Hjestujemne,
tzn.ciepłojestwydzielanepodczasreakcji(wstałymciśnieniu).Natomiastdlare-
akcjiendotermicznej,dlaktórejH
2>H
1,wyrażenie∆Hjestdodatnie,czyliciepło
jestpochłanianepodczasreakcji.Narysunku1.3przestawionoschematyzmian
energiidlareakcjiegzotermicznejiendotermicznej.Przedrozpoczęciemreakcji
koniecznejestdostarczenieminimalnejilościenergii,tzw.energiiaktywacji.
Rys.1.3.Schematzmianyentalpiidla:a)reakcjiegzotermicznej,b)reakcjiendotermicznej[18]
12WprzypadkutymL
obj=–p∆V=–RT∆n
gaz,gdzie∆n
gaz=Σn
gazprod–n
gazsubstr.Jeżelin
gaz=0,
L
obj≈0,natomiastgdyn
gaz#0,toL
obj#0.
14
