Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.Funkcjetermodynamiczne
1.1.5.4.PrawoHessajakokonsekwencjaIzasadytermodynamiki
PrawoHessa(1840r.),znanezanimsformułowanoIzasadętermodynamiki
(Mayer,1842r.),możnaprzedstawićnastępująco:efektcieplnyprocesu(wwa-
runkachizobarycznychlubizochorycznych)13niezależyoddrogiprocesu,ajedynie
odpoczątkowegoikońcowegostanuukładu.
PraktyczneznaczenieprawaHessapoleganamożliwościobliczenianie-
znanegoefektutermicznegojakiegośprocesuzykochemicznegonapodstawie
znajomościefektówcieplnychinnychprocesów(np.reakcjichemicznych)tak
dobranych,abymogłyonestanowićstadiumpośrednieinteresującegonaspro-
cesuogólnego,zwanegozwyklewtakimprzypadkuprocesemwypadkowym.
Rys.1.4.SchematobrazującyprawoHessa[1]
DowyjaśnieniaistotymetodyHessaposłużymysięschematem(rys.1.4),
naktórymzaznaczonesądwiedrogirozpatrywanegoprocesuzykochemicz-
nego:drogabezpośredniaAąB(jesttozarazemdlanasproceswypadkowy,
któregoefekttermicznyQ
1chcemyobliczyć)orazdrogapośredniaAąCą
ąDąB,złożonaztrzechreakcjinastępczych,dlaktórychefektycieplnesą
znane(wynosząodpowiednioQ
2,Q
3,Q
4).
Jeżeliproceswypadkowyorazprocesypośrednieprzeprowadzanesąwwa-
runkachizochorycznychalboizobarycznych14(porównajrys.1.4),toprzyza-
łożeniudodatkowymL=L
objichefektytermicznemożnawyrazićzapomocą
przyrostówodpowiednichfunkcjistanu(odpowiednioUlubH)iwobectego
Q
1=Q
2+Q
3+Q
4
(1.23)
Przyobliczeniachtermodynamicznychnależyuwzględnićfakt,żeliczbamoli
reagentówwystępującychwrównaniachreakcjipośrednich,którechcemywyko-
rzystaćdoobliczeńmetodąHessa,niemusibyćrównaliczbiemolireagentów
występującychwrównaniureakcjiwypadkowej(onieznanymefekcietermody-
13Przyzałożeniu,żejedynymrodzajempracytowarzyszącejdanemuprocesowi,jestpraca
objętościowa(L=L
obj).
14Dotegowłaśnieprzypadkunawiązujerys.1.4(Q
p=H).
16