Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.1.Pojęciapodstawoweztermodynamiki
Jeżeliproces(T,V=const)jesttermodynamicznieodwracalny,toL
uż=
L
maxuż.Jeżeliograniczymysiędoprocesówbezpracyużytecznej(L
uż=0),to
ostatecznieotrzymamy20
FŚ0
(T,V=const)
(1.48)
Równanie(1.48)stanowikryteriumprocesówsamorzutnych(<)orazsta-
nówrównowagi(Ż)wwarunkachizotermiczno–izochorycznych.
1.1.5.10.EnergiaGibbsa
Wprzypadkuprocesówizotermiczno–izobarycznychwceluokreśleniakry-
teriówprocesówsamorzutnychlubstanówrównowagiukładuposługujemysię
najczęściejenergiąGibbsa(zwanąpoprzednioentalpiąswobodną)(ściślejjej
przyrostemG
T,p),którąmożemyzdeniowaćrównaniem
G
º
H
-
TS
Jesttorównieżekstensywnafunkcjastanu.
PomiędzyfunkcjamiFaGistniejeoczywistyzwiązek
G=F+pV
(1.49)
(1.50)
Wkonsekwencjipomiędzyprzyrostamitychfunkcjiwprocesachizobarycz-
nych(przyp=const)zachodzizależność(analogicznajakmiędzyHaU)
D1D+D1D-
G
F
pV
F
L
obj
(1.51)
JednocześnieprzyrostenergiiGibbsawprocesachizotermicznychmożna
wyrazićrównaniem(porównaj(1.49))
D1D-D
G
H
TS
(1.52)
Powyższazależność(1.52)czasamijestnazywanarównaniemGibbsa–Helm-
holtza(lubrównaniemIIzasadytermodynamiki).
Reasumując,analogiczniejakdlaprocesówizotermiczno–izochorycznych
(przyokreślaniusensuzycznegofunkcjiF),dlaprocesówizotermiczno–izo-
barycznych(T,p=const)możemynapisać
G=F+pVŚLL
obj+L
uż
więcdlaprocesówtermodynamicznieodwracalnych(L
uż=L
maxuż):
G+L
maxuż
(T,p=const)
(1.53)
(1.54)
20Wpraktycewprocesachmetalurgicznychiodlewniczychwarunektenjestspełniony
automatycznie.Jedyniewprocesachelektrochemicznych(elektroliza,ogniwa)pojawiasięL
uż=
L
elektr.
29