Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.Funkcjetermodynamiczne
entropii.Odpowiednioprocesowikrzepnięciaikondensacjitowarzyszyspadek
entropii,np.
Zn
(s)
¶¶¶¶
%1+
S
1095JK
¸
1
¸
mol
-1
lZn
(c)
¶¶¶
¶¶¶¶
%1+
S
9893JK
¸
1
¸
mol
-1
lZn
(g)
¶¶¶
I
2(s)
¶¶¶¶
%1+
S
1095JK
¸
1
¸
mol
-1
lI
2(g)
¶¶¶
RozważmyogólnyprocesprzemianyfazowejsubstancjiAzachodzącej
wpunkcieprzemianyfazowejT
X(tj.wtemperaturze,wktórejobiefazysub-
stancjiApozostajązesobąwrównowadzetermodynamicznejpodciśnieniem
p=const)
A
IeA
II
(
X
=H
AIIH
AI=H)
gdzieXciepłoprzemianyfazowej,J0mol–1.
Dopowyższegoprocesumożnazastosowaćwzórnaobliczenieentropiipro-
cesuizotermicznego(równanie(1.32)),którydlaprocesówskończonychprzy-
bierzepostać
S=Q
odwr/T
azatem
S=S
AIIS
AI=S
X
=
X
/T
X
Takwięcentropiaprzemianyfazowejwyrażasięwzorem
S
X
=
X
/T
X
Naprzykładprocestopnienialodumożnawyrazićnastępującymrównaniem
H
2O
(s)ąH
2O
(c)
X
=5987,4J0mol–1
Ponieważtemperaturatopnienialodupodciśnieniem105Pa(1atm)wynosi
T=273,2K,entropiaprzemianyfazowejwyniesie
S
X
=5987,4/273,2=21,92kJ0K–10mol–1
1.1.5.8.IIIzasadatermodynamiki(postulatPlancka)
Trudnośćpraktycznawstosowaniukryteriumentropowegopolegananie-
możnościobliczeniawpewnychprzypadkachzmianentropiiotoczenia.Wprzy-
padkuentropiimożemynapodstawierozważańteoretycznychidanychekspe-
rymentalnychobliczyćjejwartośćbezwzględną(czegoniemożnadokonaćdla
energiiwewnętrznejientalpii).Wtymceluzakładamy(zgodniezpostulatem
26