Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.8.Rozdzielanieaminokwasówracemicznychnaenancjomery
73
chiralnymi.Pochodnetenastępnierozdzielasięróżnymisposobami,wtympoprzez
krystalizację,chromatografięgazową,chromatografięcieczową,elektroforezęczyteż
technikęprzeciwprądową.Dotworzeniachiralnychdiastereoizomerycznychpochodnych
aminokwasówstosujesięmiędzyinnymi:2-butanol,chlorekkarbomentyloksyacetylowy,
chlorekkwasukamforo-10-sulfonowego,1-fenyloetyloaminę,mentolczy2-oktanol
wpostacienancjomerów.Wanalitycznejchromatografiicieczowej,naprzykładdoozna-
czaniaskładuenancjomerycznego,częstoużywasiępochodnychuzyskanychwreakcji
racemicznychaminokwasówzodczynnikiemMarfeya,czyliamidemNa-(2,4-dinitro-
-5-fluorofenylo)-L-alaniny.Racemicznyaminokwasmożnarównieżrozdzielićpoprzez
przeprowadzeniegowdiastereoizomerycznedipeptydywreakcjizpochodnąchiralnego
aminokwasu.Takadrogapostępowaniajestuzasadnionaszczególniewtedy,kiedyprzy-
najmniejjedenzrozdzielonychdipeptydówzostajewykorzystanywdalszychetapachja-
kiejświększejsyntezy.Wponiżejpodanymprzykładzieobadiastereoizomerycznedipep-
tydyznalazłyzastosowaniewprocesieotrzymywanianiesymetryczniepodstawionego
kwasudiaminopimelinowego,kluczowegosubstratuwsynteziefragmentówścianyko-
mórkowejbakterii.
DCC
CHO-DL-NH–CH–COOH+D-AlaONBzl
CHO-D-d-Br-Ape-D-AlaONBzl+
HOBt
(CH
2)
3Br
CHO-L-d-Br-Ape-D-AlaONBzl
kwasN-formylo-DL-d-bromo-
-2-aminowalerianowy
Ape=kwas2-aminowalerianowy
(dawniejnorwalina)
Diastereoizomeryczne,chronionedipeptydykwasu2-aminowalerianowegoialaniny
zostałypreparatywnierozdzielonezarównonadrodzekrystalizacjifrakcjonowanej,TLC,
jakichromatografiikolumnowej.Byłytopierwszediastereoizomerycznedipeptydyroz-
dzielonezapomocątechnikTLCichromatografiikolumnowej(1974r.).
1.;.3.Krystalizacjaspontaniczna
Krystalizacjaspontanicznapoleganawprowadzeniudoprzesyconegoroztworuracemicz-
negoaminokwasulubjegopochodnejkryształówczystegoenancjomeruwilościokoło
15%masyrozdzielanegoracematu.Wodpowiedniodobranychwarunkach,tj.przede
wszystkimwewłaściwymrozpuszczalnikuiodpowiedniejtemperaturze,zaczynakrysta-
lizowaćtenenancjomer,któregozarodkikrystalizacjizostaływprowadzonedoprzesyco-
negoroztworu.Zwyklemasawykrystalizowanegomateriałuprzewyższatrzykrotniemasę
dodanegoenancjomeru.Powprowadzeniuzarodkówkrystalizacjiprzesyconyroztwórna-
leżywolnomieszaćiwolnoochładzać,najlepiejutrzymującstałątemperaturęprzezkilka
pierwszychgodzin.Szczególniepodatnenakrystalizacjęspontanicznąokazałysięsole
aminokwasówzkwasamiarenosulfonowymi
aceton/3%HOH
PhSO
3H×L-PheOH
PhSOH
3
×
L
-PheOH
Wydajnośćkrystalizacjispontanicznejjednegoenancjomerumożnazwiększyćpoprzezra-
cemizacjępozostałościpokrystalizacji.Takaprocedurajestuzasadnionawprzypadkuza-
potrzebowaniatylkonajedenenancjomer.Gdypotrzebnesąobaenancjomery,wówczas
PhSO
3H×DL-PheOH
