Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.3.Podstawytermochemii
25
Wzór(1.99)możnazapisaćrównieżwpostaciwyrażającejfunkcję∆Hr(T):
∆Hr(T)=∆H0+uT+
;
2
T2+
y
3
T31δT11
(1.100)
gdzie
∆H0=∆Hr(T1)1uT11
;
2
T2
11
y
3
T3
1+δT11
1
(1.101)
1.3.4.PrawoHessa.Standardoweciepłoreakcji
Zmianyenergiiwewnętrznejlubentalpiiwdowolnymprocesieokreślonewarto-
ściamizmiennychstanuukładuprzedrozpoczęciemipozakończeniuprocesu.
Równieżwięcwartościciepłareakcji∆Urlub∆Hrjednoznacznieokreślone
stanemukładuprzedrozpoczęciemipozakończeniureakcji,toznaczyskładem
jakościowymiilościowym,temperaturąiobjętością(ciśnieniem)układu,niezależą
natomiastodtego,wjakisposób,bezpośrednioczyteżpoprzezstadiapośrednich
produktów,przebiegałarozważanareakcja.Stwierdzenietostanowiistotęprawa
Hessaimożebyćprzedstawioneprostymschematem:
substraty
11→produktypośrednie
∆H1
11→produktykońcowe
∆H2
|
∆H3
∆H3=∆H1+∆H2
(1.102)
Powyższyschemat,ilustrującyprawoHessa,stosowanyjestczęstodoobliczania
ciepładanejreakcjinapodstawiestandardowychmolowychciepełtworzeniasubstra-
tówiproduktówtejreakcji(p.Komentarz1.4).
KOMENTARZ
1.4
Warunkistandardowe
Istotnejest,abystanwyjściowyukładuwreakcji(3)[wzór(1.102)]byłrzeczywiścietaki
sam,jakwreakcji(1),astankońcowywreakcji(3)takisam,jakwreakcji(2),awięcby
układyteznajdowałysięwtejsamejtemperaturzeipodtymsamymciśnieniemibyjedna-
kowebyłystężeniareagentów.Tenostatniwarunekmożnanajprościejzapewnić,przyjmując
jakostanwyjściowyukładuczyste(niezmieszanejeszcze)substraty,jakostankońcowyzaś
lczyste(jużrozdzielone)produktywtejsamejtemperaturzeiobjętości(ciśnieniu).Takie
warunkiprzeprowadzeniareakcjiokreślasięjakostandardowe,aodpowiadająceimciepła
reakcjinazywasięstandardowymiciepłamireakcjiioznaczasymbolami∆Ue
r
i∆He
r.
Częstowprowadzasięjeszczedodatkowowarunek,byreagentyznajdowałysiępodciśnie-
niem1atmosferystandardowej.Wtekstachnaukowychspotykasięrównieżustalonąwartość
ciśnieniajedenbar(1bar=105Pa).WartośćtajestrekomendowanaprzezMiędzynarodową
UnięChemiiCzystejiStosowanej(IUPAC).Standardoweciepłoreakcjidlatakokreślonego
stanuwyjściowegoikońcowegoukładubędziemyoznaczać∆HO
r.