Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.4.Drugazasadatermodynamiki
41
Tabela1070Przykładowewartościentropiireakcji
3C2H2→C6H6
N2+3H2→2NH3
C2H5OH+3O2→2CO2+3H2O
Ag+(aq)+Cl1(aq)→AgCl(s)↓
F2+H2→2HF
COCl2(fosgen)→CO+Cl2
N2H4+H2→2NH3
NH4Cl→NH3+HCl
Reakcja
∆SO
r/(J·K11·mol11)
1429,2
1198,3
1148,8
133,0
131,0
133,2
284,8
14,1
1.4.5.Związkimiędzyfunkcjamitermodynamicznymi
Abymócwykorzystaćprzedstawionewp.1.4.1–1.4.4kryteriasamorzutnegoprze-
bieguirównowagireakcjiwkonkretnymzagadnieniu,trzebaumiećobliczaćzmiany
funkcjitermodynamicznychukładu(S7FiG),jakiewystąpiłybywwynikurozważa-
negoprocesu,lubteżumiećobliczaćpowinowactwochemicznereakcji(A)dladanych
wartościT7pici.Wtymcelutrzebawyrazićpochodnetychfunkcjipoprzezwielko-
ścifizykochemiczne,dającesiębezpośredniozmierzyć.Zagadnieniutemupoświęcony
będzieniniejszypunkt.
Napodstawiewzorów(1.132)i(1.133)otrzymujemy
(
∂T)
∂S
p7ξ
=
Cp
T
oraz
(
∂S
∂p)
T7ξ
=
T[(
1
∂H
∂T)
T7ξ
1V]
Podobniemożnaotrzymaćzależności:
(
∂T)
∂S
V7ξ
=
CV
T
oraz
(1.138)
(1.139)
(1.140)
(
∂V)
∂S
T7ξ
=
T[(
1
∂U
∂V)
T7ξ
+p]
(1.141)
Dalszezwiązkimożnaotrzymaćprzezporównaniewzoru(1.120)zwyrażeniemna
różniczkęzupełnąfunkcjiG(T7p7ξ),rozpisanymjakoagregatróżniczkowy.Dlaprzy-
padkugdyjedynymprocesemnieodwracalnymprzebiegającymwukładziejestreakcja
chemicznaigdyWel=0,wzór(1.120)przybiera[wobeczależności(1.130)]postać:
dG=1SdT+Vdp1Adξ
(1.142)