Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.5.Statykachemiczna
47
funkcjęS7pini,różniczkizupełnetychfunkcjimożnarównieżwyrazićwpostaci:
dF=(
∂F
∂T)
V7ni
dT+(
∂F
∂V)
T7ni
dV+Σ
i
(
∂ni)
∂F
T7V7nj/=i
dni
(c)
dG=(
∂G
∂T)
p7ni
dT+(
∂G
∂p)
T7ni
dp+Σ
i
(
∂ni)
∂G
T7p7nj/=i
dni
(d)
dU=(
∂U
∂S)
V7ni
dS+(
∂U
∂V)
S7ni
dV+Σ
i
(
∂U
∂ni)
S7V7nj/=i
dni
(e)
dH=(
∂H
∂S)
p7ni
dS+(
∂H
∂p)
S7ni
dp+Σ
i
(
∂H
∂ni)
S7p7nj/=i
dni
(f)
PrzyzałożeniuWel=0zporównaniawyrazówprzydniwewzorach(1.170)i(1.171),
(a)i(b)orazodpowiedniowewzorach(c),(d),(e)i(f)wynika,żepotencjałchemiczny
składnikarównyjesttakżepochodnym:
ui=(
∂U
∂ni)
S7V7nj
=(
∂ni)
∂H
S7p7nj
=(
∂ni)
∂F
T7V7nj
(1.173)
Pochodnetejednakniemającharakterumolowychwielkościcząstkowychzewzględuna
inny,niżpostulowanywdefinicji(1.4),dobórzmiennychustalonych.
Wzorytepozostająwmocyrównieżwtedy,gdywukładzieprzebiegareakcjache-
miczna.
1.5.2.Potencjałchemicznyipowinowactwo.
Równowagachemicznaifazowa
Korzystajączpojęciapotencjałuchemicznego,możnaprzedstawićwzór(1.146)
wformiedogodniejszejdodalszejdyskusji.Mianowicie:
(
∂G
∂ξ)
T7p
=Σ
i(
∂ni)
∂G
T7p(
∂ni
∂ξ)
T7p
=Σ
i
uivi
azatem
(1.174)
A=1Σ
i
viui
(1.175)
Identycznązależnośćotrzymujesięrównieżzwzoru(1.149).
Łączącwzory(1.175)i(1.130),otrzymujesięwaruneksamorzutnościprzebiegu
reakcji:
1Σ
i
viui>0
(1.176)
orazwarunekrównowagichemicznej:
Σ
i
viui=0
(1.177)
