Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
4
CzęśćIPodstawytransportumaterii,energiiiładunkuelektrycznegowukładachbiologicznych
.układotwartytrzeciegotyputoukład,wktórym
prędkośćdopływucałkowitejenergiijestwiększaod
prędkościdyssypacjienergii(zdaniapodzielone,czy
tegorodzajuukładystanowiąprzedmiotzaintereso-
waniatermodynamikinieliniowej).
Opracymówimywtedy,gdyciałojakocałośćulega
przemieszczeniupoddziałaniemsiły.Wszystkiecząstki
ciałaodbywająwtedyruchuporządkowanywkierunku
przemieszczenia.
Ocieplemówimy,jeżelijednociałoprzekazujedru-
giemuenergięnieuporządkowanegoruchucząstecz-
kowego.Bodźcemdoprzekazywaniaenergiijestwte-
dywzasadzieróżnicatemperatur.Ilośćciepłamierzy
sięilościąenergiiprzekazanejwpostacienergiiruchu
cząsteczkowego.Dlauproszczeniamówimypoprostu
oprzekazywaniuciepła.Pracaiciepło,niebędącfunk-
cjamistanu,niecharakteryzująstanuukładu,leczprze-
biegprocesu-sposóbprzekazywaniaenergii.Wartość
pracylubilośćciepłazależąodsposobuprzeprowadze-
niaukładuzjednegostanudodrugiego.
Jeżelimakroskopowewłaściwościfizykochemiczne
wróżnychmiejscachukładutermodynamicznegojed-
nakowe,tosamukładjesthomogeniczny(jednofazo-
wy).Wstępującenieciągłezmianywartościprzynajmniej
jednejwłaściwościfizykochemicznejukładuwskazująna
heterogeniczny(wielofazowy)jegocharakter.
Cechącharakterystycznąukładutermodynamicznego
jestjegostan,określonypoprzezfunkcjestanu.Funk-
cjestanutowielkościfizyczne,którezależąwyłącznie
odaktualnychwartościparametrówukładu,takichjak
masa,licznośćmaterii,temperatura,ciśnienieiinne.
Wartośćfunkcjistanuniezależyodhistoriiukładuter-
modynamicznego.Cechącharakterystycznąfunkcji
stanujestto,żezmianajejwartościpozostajezależna
odstanupoczątkowegoistanukońcowegoukładuter-
modynamicznegoijestrównaróżnicywartościfunkcji
wtychdwóchstanach.Dofunkcjistanuzaliczasiętakie
wielkościfizyczne,jak:
.energiawewnętrzna;
.entalpia;
.entropia;
.energiaswobodna;
.entalpiaswobodna;
.potencjałchemiczny.
1.2.2.
PROCESYODWRACALNE
INIEODWRACALNE
LeszekKubisz,FeliksJaroszyk
Wtermodynamicerozważaneprocesyodwracalne
iprocesynieodwracalne.
Procestermodynamicznyuważasięzaodwracalny,
jeżelimożezachodzićzarównowdanymkierunku,jak
iwkierunkuprzeciwnym.Wtegorodzajuprocesach
układtermodynamiczny,wracającdostanuwyjścio-
wego,przechodziprzeztesamestanypośrednie,tylko
wodwróconejkolejności,niepozostawiającjednocze-
śniezmianwotoczeniu.Możnasobiewyobrazićpro-
ces,wktórymukładwracadostanupoczątkowego,lecz
trudniejjestjednocześnieodtworzyćstanpoczątkowy
otoczenia.Procesodwracalnytoprocesidealny,który
zachodziniezmiernierzadko.
Przyjmujesię,żekierunekprocesumożnaodwrócić
wwynikumałychzmianparametrówtermodynamicz-
nych.Oznaczato,żeprocesodwracalnyjestprocesem
kwazistatycznym,czyliodchyleniaukładuodstanu
równowagibardzomałeitymsamymniezostajena-
ruszonarównowagazotoczeniem.Proceskwazistatycz-
nymożezostaćwkażdejchwiliodwróconyiprzebiega
nieskończeniepowoli.Takjakprocesykołowe,procesy
kwazistatycznemajągłównieznaczenieteoretyczne.
Trzebajednakpamiętać,żewystąpieniejakichkolwiek
siłdyssypatywnychimplikujebrakodwracalnościanali-
zowanegoprocesukwazistatycznego.
Wewspomnianymprocesiekołowymukładtermo-
dynamicznywwynikujegoprzebieguwracadostanu
wyjściowego,awartośćfunkcjistanusięniezmienia.
Rzeczywisteprocesywystępującewprzyrodzieto
procesynieodwracalne.Zachodząwokreślonymkie-
runkuipowodujązmianywotoczeniu.Polegajągłów-
nienaprzemieszczaniusięmaterii,energiiiładunków
elektrycznych,czylizwiązanezezjawiskamitranspor-
tu(przepływów),wywołanymiprzezróżnorodnebodź-
cetermodynamiczne.Bodźcemtermodynamicznym
możebyćnp.gradienttemperatury,ciśnienia,stężenia,
Funkcjestanupowiązaneróżnymizależnościami
zparametramistanu,takimijaktemperatura,objętość,
ciśnienie.
Przezpojęcieparametrówtermodynamicznychukła-
durozumiemyłączniepojęciaparametrówstanuoraz
funkcjistanu.Sameparametrytermodynamicznemogą
byćintensywne(np.temperatura,ciśnienie)lubeksten-
sywne(np.masa,objętość,entalpia).Parametryinten-
sywneniezależneodwielkościukładutermodyna-
micznego,aichwartościnieaddytywne.Natomiast
parametryekstensywnezależneodwielkościukładu,
aichwartościaddytywne.Parametryekstensywne
mogąsięstaćintensywnymi,jeżelizostanąodniesionedo
jednostkowejilościsubstancjiukładutermodynamicz-
nego.Natomiastilorazdwóchwielkościekstensywnych
zawszejestwielkościąintensywną.
Brakzmiennościwczasieparametrówtermodyna-
micznychokreślającychukładtermodynamicznyozna-
cza,żeznajdujesięonwstanierównowagitermodyna-
micznejiwszystkieparametryjednakowewkażdym
punkcietegoukładu.Zmianaparametrówtermodyna-
micznychpowoduje,żeukładzjednegostanurówno-
wagimożeprzejśćdoinnegostanurównowagi.Takie
zjawiskojestokreślanejakoprocestermodynamiczny.
Warunkównałożonychnafunkcjestanuniespełnia
anipraca,aniciepło,któreniefunkcjamistanu.Pra-
caiciepłotosposobywymianyenergiimiędzyukładem
ijegootoczeniem.