Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
32
Rozdział1.Elementychemiikwantowej
sięprzedstawićwpostacisumy:
EO=E
O
(O)
+E
O
(1)
+E
O
(2)
+...
,
ΨO=Ψ
(O)
O
+Ψ
(1)
O
+Ψ
(2)
O
+...
.
(1.25)
(1.26)
Wykorzystaniepowyższychzałożeńprowadzidonastępującychwy-
rażeńnan-tąpoprawkęenergii:
E
O
(n)
=(Ψ
(O)
O|ˆ
H1|Ψ(n11)
O
>.
(1.27)
Zatemabywyznaczyćpierwsząpoprawkędoenergii,należyznaćwy-
łączniefunkcjęfalowądlaukładuniezaburzonego.Aletoniewszyst-
ko.Pierwsząpoprawkędofunkcjifalowejuzyskujemyrównież,znając
funkcjęukładuniezaburzonego:
Ψ
(1)
O
=
Σ
k/=O
∞
c
(1)
kΨ
(O)
k.
(1.28)
Nicniestoinaprzeszkodzie,żebypoliczyćpoprawkędoenergiidru-
giegorzędu:
E
O
(2)
=
Σ
k/=O
∞
(Ψ
E
(O)
k|ˆ
O
(O)
H1|Ψ
−E
k
(O)
(O)
O>
(Ψ
(O)
O|ˆ
H1|Ψ
(O)
k>.
(1.29)
Itukończąsięprostewzory.Kolejnepoprawkimającorazbardziej
skomplikowanepostaci,a–cozatymidzie–ichobliczeniejestdużo
bardziejczasochłonne.Praktykaobliczeniowapokazuje,żewrutyno-
wychzastosowaniachnależyzwykleograniczaćsiędoniskichrzędów
rachunkuzaburzeń.
1.4.
Przybliżeniejednoelektronowe
Korzystającztychnarzędzi,naukowcyzajmującysięchemiąkwan-
towąbyliwstanierozwinąćwielemetodrozwiązaniarównaniaelek-
