Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.7.Otrzymywanieaminokwasów
1.7.1.2.SyntezaGabriela
55
Sposobemnawyeliminowaniedrugo-itrzeciorzędowychaminwtrakcieamonolizya-ha-
logenokwasówjestzastosowanieftalimidkupotasujakoczynnikawnoszącegodopro-
duktufunkcjęaminową.Taproceduraotrzymywaniaaminokwasównosinazwęsyntezy
Gabriela(rys.1.14).Ftalimidekpotasujestproduktemhandlowym,możnagoteżłatwo
otrzymaćzftalimiduiwęglanupotasu.Osłonęftalilowąusuwasiępoprzezhydrolizę
kwasową,aleznaczniełatwiejiszybciejulegaonaodszczepieniupodwpływemhydrazy-
ny.Oczywiściezastosowanieftalimidkupotasuzwiększakosztyprodukcjiwporównaniu
zreakcjąaminowaniazużyciemamoniakuiobniżatzw.wydajnośćatomową.
Rys.1.14.SyntezaaminokwasówmetodąGabriela
1.7.1.3.Alkilowanieestruaminomalonowego
Zestrukwasumalonowegopodwpływemkwasuazotowego(III)(azotawego)tworzysię
oksymoksomalonianu(nitrozomalonian),któryłatwomożnazredukowaćdoaminomalo-
nianu.Pozabezpieczeniugrupyaminowejpoprzezwprowadzenieodpowiedniejosłony,
np.acetylowej,powstałypółprodukt–acetamidomalonian–możnapoddaćprzekształ-
ceniompodobnymjakwtypowejsynteziemalonowej,tj.alkilowaniupochodnejsodowej,
hydrolizieidekarboksylacji.Produktemtychprzekształceńjestodpowiedniaminokwas–
homologglicyny.Acetamidomaloniandietylowypowstajewtrakcieredukcjioksymu
cynkiemwkwasieoctowymwobecnościbezwodnikaoctowego.
CH
2(COOEt)
2
ONOH
HON
C(COOEt)
2
Zn/AcOH
AcO
2
AcNHCH(COOEt)
2
Na/EtOH
AcNHCNa(COOEt)
2
RX
AcNHCR(COOEt)
2
hydroliza
D,-
CO2
DL-H
2NCHRCOOH
Oksymestrukwasuoksomalonowegomożnazredukowaćdoaminomalonianuwodorem
wobecnościkatalizatora.Pamiętaćprzytymnależy,żeaminomalonianjestnietrwały
inależygobezpośredniopootrzymaniuprzeprowadzićwodpowiedniąchroniącągopo-
chodną,np.benzyloksykarbonylową,którajestjednocześniesubstratemprzydatnym
wsynteziepeptydów:
HON
C(COOR)
2
H2/Pd
H
2NCH(COOR)
2
ZCl
ZNHCH(COOR)
aminomaloniandialkilu
benzyloksykarbonylo-
2
2
.
PhCHCl
1
.
Na
2
ZNHC(COOR)
2
2
1
.
.
H,HO
NaOH
+
2
DL-ZNHCHCOOH
CH
2Ph
(Z–DL-Phe)
CH
2Ph
Z=PhCH
2OCO-
