Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1
2
3
RYCINA5.1.
Schematprocesurozpuszczaniaciałastałego.
dofazyciekłejdochwiliwyrównaniapotencjałówchemicznychobufaz,tj.chwiliuzyskania
stanurównowagitermodynamicznej.Należypodkreślić,żeentalpiaswobodnaciałastałego
jestwartościąstałąwdanychwarunkachciśnieniaitemperatury,natomiastentalpiaswobodna
cieczyjestfunkcjąrozpuszczalnikaistężeniaroztworu.
Napoczątkulat80.XXwiekuYalkowskyiValvaniopracowaliogólnerównanieopisujące
rozpuszczalność(GSE–generalsolubilityequation):
logS
a=logS
i–logγ
gdzie:
S
a–rozpuszczalnośćsubstancjiwwarunkachroztworurzeczywistego,
S
i
–rozpuszczalnośćsubstancjiwroztworzedoskonałym,
γ–współczynnikaktywnościsubstancjiwwodzie.
(1)
ZgodniezrównaniemvanItHoladoskonałarozpuszczalnośćsubstancjijestfunkcjątempe-
raturywskaliKelvinaoraztemperaturyientalpiitopnienia,tzn.strukturykrystalicznej,bez
wpływurozpuszczalnika:
–logS
i=1–11
2,303R
ΔH
m
(
T’
111
TT’
m–T
m
)
gdzie:
ΔH
R
m–entalpiatopnienia,
–stałagazowa,
TI
m
–temperaturatopnieniasubstancjirozpuszczanej(wyrażonawKelvinach),
T
–temperaturaroztworu.
(2)
WtemperaturzepokojowejlogS
i
=–0,01(TI
m
–298),cooznacza,żerozpuszczalnośćroz-
tworudoskonałegojestfunkcjątemperatury,którastanowimiaręenergiisiecikrystalicznej.
5.1.WŁAŚCIWOŚCIFIZYKOCHEMICZNESUBSTANCJILECZNICZYCHIPOMOCNICZYCH
43
