Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
rozpuszczalnośćsłabychelektrolitówmożnaopisaćnastępującymirównaniami(10,11):
S
k=S
0[1+10(pHpKa)]
S
z=S
0[1+10(pKapH)]
gdzie:
S
kiS
zrozpuszczalnościsłabegokwasu(k)isłabejzasady(z),
S
0
rozpuszczalnośćformyniezdysocjowanej.
(10)
(11)
Równaniatewskazują,żerozpuszczalnośćsłabychelektrolitówjestliniowąfunkcjąrozpusz-
czalnościformyniezjonizowanejsubstancji,awykładniczozależyodróżnicymiędzypHapK
a
.
RozpuszczalnośćsłabychzasadrośniewykładniczowrazzespadkiempH,natomiastsła-
bychkwasówwrazzewzrostempH.Innymisłowy:słabekwasyrozpuszczająsięłatwo,gdy
pH>pK
a
(wniskimpHwiększośćcząsteczekjestniezjonizowanaimamniejszepowinowactwo
docząsteczekwody),asłabezasadyrozpuszczająsięłatwo,gdypH<pK
a.
5.1.3.
LIPOFILOWOŚĆ/HYDROFOBOWOŚĆ
Hydrofobowość,tj.zdolnośćdoodpychaniacząsteczekwody,toistotnacechasubstancjileczni-
czych,wpływającagłównienaichrozpuszczanie,wchłanianie,efektywnośćiczasdziałania.Miarą
hydrofobowościjeststosunekrównowagowychstężeńsubstancjirozpuszczonejwukładzie
dwufazowym,zgodniezprawempodziałuNernsta.Dodatekstałegolubciekłegoskładnikado
układudwóchwzajemnieniemieszającychsięcieczy,alerozpuszczalnegowobuznich,prowa-
dzidojegopojawieniasięwobuwarstwachtworzącychwyjściowyukładdwuskładnikowy.Ilo-
razaktywności(lubstężeńwprzypadkuroztworówrozcieńczonych)dodanejsubstancjiwobu
fazachciekłychjestokreślanymianemwspółczynnikapodziału(P)idanyrównaniem(12).Jego
wartośćokreślonawukładzien-oktanol–wodaoddekadstanowipodstawęokreślanialipoflno-
ścisubstancjibiologicznieaktywnych.UkładtenzostałzaproponowanyprzezCorwinaHanscha,
ponieważn-oktanoljestdobrymunaśladowcą”membranbiologicznych,główniezasprawąroz-
puszczanianiewielkiejilościwody(2,3mol/L)orazpodobieństwadowystępującychwbłonach
biologicznychłańcuchówwęglowodorowychzpolarnągłową.N-oktanoljestponadtotani,łatwy
dooczyszczeniaipozbawionychromoforów,któremogłybyzakłócaćspektroskopoweoznacza-
niestężeńsubstancji.Współczynnikpodziałumożnaopisaćzapomocąnastępującegorównania:
P=111
C
C
oktanol
woda
(12)
gdzie:
P
współczynnikpodziałusubstancjipomiędzypolarnąfazęwodnąiniepolarnąfazę
organiczną,charakterystycznydlaukładudwóchrozpuszczalnikówisubstancji
rozpuszczonej,wdanychwarunkachtemperaturyiciśnienia,
C
oktanolstężenieniezjonizowanejczęścisubstancjiwn-oktanolu,
C
woda
stężenieniezjonizowanejczęścisubstancjiwwodzie.
Amfflowycharaktern-oktanolu,tj.występowaniezarównopolarnego,jakiniepolarnegofrag-
mentucząsteczki,sprawia,żerozpuszczeniusubstancjiwfazieorganicznejtowarzysząnie
tylkosilneoddziaływaniadyspersyjnepomiędzyłańcuchemalkilowymn-oktanoluahydrofo-
bowymifragmentamirozpuszczonejcząsteczki,lecztakżesłabeoddziaływaniatypudipol–
dipollubwiązaniawodorowewynikającezobecnościgrupyhydroksylowejn-oktanolu.Wfa-
ziewodnejwystępująnatomiastniemalwyłącznieoddziaływaniadipol–dipolorazwiązania
5.1.AŚCIWOŚCIFIZYKOCHEMICZNESUBSTANCJILECZNICZYCHIPOMOCNICZYCH
47