Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1Biotermodynamika
potencjałówelektrochemicznych,powodującydyfuzję,
osmozęczyprzepływładunkuelektrycznego.Wystąpie-
nieprzepływuprowadzidostopniowegozanikuodpo-
wiedzialnegozaprzepływbodźcatermodynamicznego,
np.dyfuzjatrwadomomentuwyrównaniasięstężeń,
dochwiliuzyskaniarównowagitermodynamicznej.
Procesynieodwracalneprowadządoswoistejdegene-
racjiukładu,powodujączanikwcześniejwystępujących
wukładziebodźców,cowprzypadkużywejkomórki
oznaczastanśmierci.
objętościowej,tokosztemdostarczonegociepławzrasta
energiawewnętrznagazu:
ΔU=Q
Wprzypadkuogrzewaniaizobarycznego(tj.ciśnienie
gazupzostajezachowane)gazmusisięrozprężyćoΔV
(zmianaobjętości)-zakładamystałątemperaturępro-
cesu.Wówczaswzrostenergiiwewnętrznejpomniejszo-
nybędzieowykonanąpracęobjętościową(W=pΔV):
ΔU=Q-pΔV
Procesyzachodzącepodstałymciśnieniemdość
istotnewbiologiiiwygodniejestdlascharakteryzowa-
niaprocesuizobarycznegowykorzystaćinnąfunkcję
stanuzwanąentalpią(H):
1.2.3.
ZASADYTERMODYNAMIKI
LeszekKubisz,FeliksJaroszyk,AndrzejPilawski
H=U+pV
(1.2)
EntalpiajestsumąenergiiwewnętrznejU(potrzebnej
doutworzeniaukładu)ipracyobjętościowejpV,którą
trzebawykonaćnadotoczeniem,abywytworzyćmiejsce
natenukład.
Wsytuacjigdyukładwykonujewyłączniepracęob-
jętościową(procesizobaryczny),zdefinicjientalpii
ipierwszejzasadytermodynamikiwynika,żezmia-
naentalpiiΔHwtymprocesiejestrównailościciepła
wymienionegomiędzyukłademtermodynamicznym
(gazem)aotoczeniemwprocesieizobarycznym,podob-
niejaktosiędziejezenergiąwewnętrznąwprzypadku
procesuizochorycznego:
ZEROWAZASADATERMODYNAMIKI
Procesyprzepływuenergiiobszaremzainteresowania
termodynamiki.Jednymztakichprocesówjesttrans-
portciepłapowodowanyróżnicątemperatur.Jeśli
ciałojestwrównowadzetermicznejzotoczeniem,to
wszystkiepunktytegociałamajątakąsamątemperaturę
cojegootoczenie.Równowagatermicznaoznaczabrak
przepływuenergiiwformieciepłamiędzydwomacia-
łamimimopozostawaniawbezpośrednimkontakcie.
Poszerzenieukładuotrzecieciało,którejestwrówno-
wadzetermicznejzpierwszym,oznacza,żeciałotojest
takżewrównowadzezciałemdrugim,cojesttreściąze-
rowejzasadytermodynamiki.Oznaczatobrakwypad-
kowegotransferuciepłamiędzyciałamiiichjednakową
temperaturę.
Q=ΔH
Procesyegzotermiczneiendotermiczne
Ciepło,któreukładwymieniazotoczeniem,odgrywa
szczególnąrolęwreakcjachchemicznych.Reakcjache-
micznaododatnimbilansiewymianyciepłazotocze-
niemtoreakcjaendotermicznaH>0lubΔU>0-
układpobieraenergięzotoczenia).Jeślizaśbilansjest
ujemny,toreakcjajestnazywanareakcjąegzotermiczną
H<0lubΔU<0-układoddajeenergiędootocze-
nia).Ponieważmiarąbilansucieplnegojestzmianaener-
giiwewnętrznejbądźzmianaentalpii,należypodkreślić,
żerozróżnienietojestkoniecznewprzypadkuprzemian
gazowych.Wprzypadkucieczyiciałstałych,zewzglę-
dunaichniewielkąściśliwość,pracaobjętościowajest
pomijalniemała.
PIERWSZAZASADATERMODYNAMIKI,ENTALPIA
Energiawewnętrznazewzględunazłożonycharakter
(zależnośćodliczbyatomówicząsteczektworzących
ciało,jegotemperaturyistanuskupienia)jesttrudna
doustalenia.Ztegopowoduwygodniejposługiwaćsię
wopisieprocesówtermodynamicznychjejzmianami.
Dziękitemumożnapominąćwnimskładowe,które
nieulegajązmianie.Energiawewnętrzna(U)możebyć
przekazywanaodjednegoukładudodrugiegowproce-
siewykonywaniapracylubprzekazywaniaciepła.Proces
musiprzebiegaćzgodniezzasadązachowaniaenergii
-wyrażatopierwszazasadatermodynamiki,stwier-
dzająca,żezmianaenergiiwewnętrznejukładuUjest
równasumiewymienionegociepłaQiwykonanej
pracy(W):
ΔU=Q+W
(1.1)
PrawoHessa
Entalpiajestfunkcjąstanuizmianajejwartościzależ-
najestwyłącznieodstanupoczątkowegoikońcowego
układu,niezależnieodwystępującychlubnieetapów
pośrednich.PrawoHessastwierdza,żeciepłoreakcjiQ
jestzależnewyłącznieodstanupoczątkowegoikońco-
wegoijestrównezmianieentalpii:
Przyjmujesię,żeciepłoQipracaWdodatnie,jeże-
liciepłojestdoprowadzonedoukładulubjestwykona-
nanadukładempraca.Jeżelizatemgazjestogrzewany
izochorycznie(tj.jegoobjętośćjestzachowana),
wktórymtoprocesiebrakjestwykonywanejpracy
Q=ΔH
(1.3)
5