Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
64
1.7.3.Przykładychiralnychsyntezaminokwasów
1.7.3.1.Redukcyjneaminowanieoksokwasów
1.Aminokwasy
Powszechniewykorzystywanymisubstratamiwotrzymywaniuchiralnychaminokwasówsą
a-oksokwasy,którewreakcjachredukcyjnegoaminowania,wobecnościczynnikachi-
ralnego,tworząmieszaninęaminokwasóworóżnymskładzieenancjomerycznym;prze-
wagazawartościjednegoenancjomerunaddrugimwahasięodkilkudoponad80%.Jako
czynnikchiralnystosujesięchiralneaminy,zktórychporeakcjimożnausunąćniepotrzeb-
nepodstawniki.Dotegotypuaminnależą:1-fenyloetyloaminaijejpochodne,fenyloglicy-
na,1-fenylopropyloaminai1-naftyloetyloamina.Zkwasupirogronowegoi1-naftyloetylo-
aminy(NpEta)otrzymanowtensposób(R)-alaninęznadmiaremenancjomerycznym
sięgającym83%.Dużywpływnastereoselektywnośćreakcjiwywierazarównopodstawnik
związanyzketonowymatomemwęgla(wkwasiepirogronowymjesttoresztametylowa),
chiralnaamina,jakirozpuszczalnik,wktórymprowadzonajestreakcja.
CH
3COCOOH+(R)-NpEta
(R)-Ala,
e.e.=83%
Maleiniandietylowywreakcjiz1-fenyloetyloaminątworzyN-podstawionyimid
kwasumaleinowego,którypoprzyłączeniudrugiejcząsteczkifenyloetyloaminy,redukcji
ihydroliziezostajeprzekształconywkwasasparaginowy.Użycie(S)-fenyloetyloaminy
pozwoliłonaotrzymaniekwasu(S)-asparaginowegoznadmiaremenancjomerycznym
rzędu15%(rys.1.24).Zastosowaniewtejreakcjikwasufumarowegozamiastmaleino-
wegoznacznieobniżyłowydajnośćchiralnąreakcji;tensamproduktzawierałjedynie
5-procentowynadmiarizomeruS.Przyłączeniedopodwójnegowiązaniabenzyloaminy
(procedurab)zamiastfenyloetyloaminywdrugimetapiesyntezyzwiększyłonadmiar
enancjomerycznyotrzymanegokwasu(S)-Aspdo60%.
Rys.1.24.Otrzymywaniekwasu(S)-asparaginowegozkwasumaleinowegozudziałemchiralnej(S)-fenyloetylo-
aminy
