Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1Biotermodynamika
czyliubytekenergiiswobodnejjestwiększyniżpraca
wnimwykonana.Ubytekenergiiswobodnejwukła-
dzieoznaczamaksymalnąpracę,jakąmożewykonać
układ.CzęśćenergiiTΔStotzw.energiazwiązana,która
jestrozpraszanawpostaciciepła.
Podobniejakwprzypadkuentalpiiswobodnej,for-
mułowanejestprawostwierdzające,żeprocesyizoter-
miczno-izochoryczneprzebiegająsamorzutnietylko
wkierunkumalejącejenergiiswobodnej,uzyskując
minimumwstanierównowagi.
Zmianyentalpiiswobodnejienergiiswobodnejwy-
znaczajązatemzarównokierunkiprzebieguprocesów
spontanicznych,jakistanrównowagi.
Tabela1.2.Zmianyentalpiiientalpiiswobodnejorazentropii
ΔH
miΔG
morazΔS
modpowiadająceprzejściu1molawody
wlód
A
B
C
263
273
283
[K]
T
H
[JImol]
-5627
-6017
-6406
m=U
m
[JImolK]
-20,57
-22,04
-23,42
S
m
[JImol]
-5420
-6017
-6628
TS
m
[JImol]
+222
-217
G
0
m
dlatemperaturponiżej273K,gdyżwtedyprocesjest
równocześnieprocesemegzoergicznym,zachodzącym
zubytkiementalpiiswobodnej,ΔG<0.Ubytekenergii
wewnętrznejwformieciepłakrzepnięciazmniejszaen-
tropię,układprzyjmujestrukturębardziejuporządko-
waną(wierszAtab.1.2).
Wtemperaturzewyższejod273Kproceskrzep-
nięciawodyjestniemożliwy,natomiastlódtopnieje;
dlaprocesunwlewo”jestgdyżΔG>0AorazΔS>0,
uporządkowaniesiępsuje(wierszC).
Temperatura273Kodpowiadastanowirównowagi,
ΔG=0,lódistniejeobokwody,niezmieniającswojej
ilości(wierszB).
PROCESYEGZO-IENDOERGICZNE
Procesyzachodzącezubytkiemenergiiswobodnejlub
teżzubytkiementalpiiswobodnejnazywająsięegzo-
ergicznymi,natomiastzachodzącezichwzrostem-
endoergicznymi.
Spontaniczniezachodząwyłącznieprocesyegzo-
ergiczne,spełniającewarunek:
ΔG<0lubΔF<0
ProcesyendoergiczneG>0lubΔF>0)mogąza-
chodzićtylkokosztemenergiiswobodnejczyentalpii
swobodnejtowarzyszącychimprocesówegzoergicznych.
Procesprzebiegasamorzutnie,gdyenergialental-
piaswobodnaukładumaleje.Jeślimamydoczynienia
zprocesemegzotermicznym,tj.H<0,wówczasjeżeli
wtymprocesieentropiarośnie,S>0,toprocesjest
spontaniczny.
Reakcjaendotermiczna,H>0,jestmożliwa,gdy
spełnionyjestwarunek:H|<TΔS,cowskazujenato,
żewysokatemperaturasprzyjareakcjomzachodzącym
wkierunkuwzrostuentropii.
PRZYKŁAD3
Processpalaniaglukozy
Wprocesachbiologicznychważnąrolęźródłaenergii
odgrywająreakcjeutlenianiaglukozy:
C
8H
12O
6+6O
2=6CO
2+6H
2O
Ponieważzmianaentalpii1molaglukozywwarun-
kachstandardowychwynosiΔH
m=-2820kJlmol,re-
akcjajestegzotermiczna.Abyreakcjabyłaegzoergiczna,
tj.abyspontaniczniemogłodojśćdoutlenieniaglukozy,
tozmianaentalpiiswobodnejΔG<0,coprzedstawia
tabela1.3.
Reakcjautleniania1molaglukozyprzebieganieod-
wracalnie,acaławartośćzmianyentalpii(-2820kJ)
zostajezdegradowanadociepła,apracaniezostaje
wykonana.
Procesutlenianiaglukozyjestźródłemenergii,
zktóregokorzystajążyweorganizmy.Wreakcjiprzed-
stawionejwprzykładzie3zmianaentalpiiswobodnej
(-2871kJ)przekraczacodowartościbezwzględnej
PRZYKŁAD2
Proceskrzepnięcie-topnienie:
wodalód
Zdanychwtabeli1.2możnawywnioskować,wjakich
warunkachwodakrzepnie,awjakichlódtopnieje.
Procesprzejściawodywlódjestwprawdzieproce-
semegzotermicznym,ΔH<0,możliwyjestjednaktylko
9
Tabela1.3.Bilansentalpiiswobodnejprocesuutlenianiaglukozy
EntropiaS
EntropiapoczątkowaS
EntropiakońcowaS
ΔS=S
ΔG
2-S
1
2[kJ/K]
1
212,3kJ/K+6mol205,3kJ/Kmol=1444kJ/K
212,3kJ/Kmol
C
8H
-
12O
6
-2820kJ-298K0,17kJ/K=-2871kJ
1701kJ/K-1444kJ/K=257kJ/K
205,3
O
-
2
670+6205,3=1701
H
70
-
2O
213,6
CO
-
2