Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
14
CzęśćIPodstawytransportumaterii,energiiiładunkuelektrycznegowukładachbiologicznych
1.4.
ZJAWISKATRANSPORTUŁADUNKU
ELEKTRYCZNEGOPODSTAWY
BIOELEKTRYCZNOŚCI
Zmianaentalpiiswobodnejna1molsubstancjimoże
byćzapisanawpostaci:
P
~
1
P
i
+
M
zF
(1.52)
Nosionanazwępotencjałuelektrochemicznego
iodgrywasamąrolęwukładziezawierającymła-
dunkielektrycznecopotencjałchemicznywukładzie
bezładunkówelektrycznych.
Pojęciepotencjałuelektrochemicznegomożebyć
wykorzystanedoobliczaniapotencjałówkontaktowych
nagranicyróżnychfazlubroztworów.
LeszekKubisz,FeliksJaroszyk,AndrzejPilawski
Czynnośćelektrycznakomórek,zwanabioelektrycz-
nością,maistotneznaczeniewfunkcjonowaniuorgani-
zmu.Jestonaodpowiedzialnazaaktywnośćelektryczną
komóreknerwowychimięśniowychipozostajeściśle
związanazprzekazywanieminformacji.Nośnikamiła-
dunkuelektrycznegowprzypadkuorganizmujony,
mamyzatemdoczynieniazjednoczesnymtransportem
masyiładunkuelektrycznego.Transportładunkuelek-
trycznegojestzwiązanyzwystąpieniemróżnicypoten-
cjałów.Wprzypadkujonówmożeonbyćjednakspo-
wodowanyrównieżinnymbodźcem,np.pojawieniem
sięgradientustężenia(bądźróżnicystężeń).Wówczas
transportdyfuzyjnyprowadzidopowstaniawtórnego
bodźca-różnicypotencjałówelektrycznych,mających
postaćróżnicypotencjałówelektrodowych,dyfuzyjnych
lubbłonowych.Stanowiąonepodstawędozrozumienia
procesówbioelektrycznych.
1.4.2.
POTENCJAŁELEKTRODOWY
Przyzanurzaniumetaluwroztworzeelektrolituzkatio-
namitegometalujegoatomy,pozostawiającelektrony
walencyjne,przenikająwpostacijonówdoroztworu.
Zachodzireakcjawedługschematu:
MeMe+z+ze-
(1.53)
Wwynikutegonagranicymetaluiroztworutworzy
siępodwójnawarstwaładunkówelektrycznychprzeciw-
negoznaku.Dodatniładunekelektrolituhamujedalszy
dopływkationówzmetalu.Międzyelektrolitemimeta-
lemustalasięstanrównowagi,areakcjaopisanarówna-
niem1.53przebiegawobiestronyzjednakowąszybko-
ścią,proceszaśmożnauznaćzaodwracalny.Wstanie
równowagipotencjałyelektrochemiczneatomówmetalu
µ
~
Meorazjegojonówwelektroliciejednakowe
µ
~
j:
1.4.1.
POTENCJAŁELEKTROCHEMICZNY
Zmianaliczbymolidowolnegoukładuzawierającego
cząsteczkiobdarzoneładunkiemelektrycznym(elektro-
lit,koloid)związanajestzwykonaniempracychemicz-
nejipracyelektrycznej.Pracachemicznawywołanajest
wystąpieniembodźcatermodynamicznegowpostaci
różnicypotencjałówchemicznych.Pracaelektrycz-
nazkoleizwiązanajestzwystąpienieminnegobodźca
termodynamicznego,jakistanowiróżnicapotencjałów
elektrycznych.
Zmianęentalpiiswobodneji-tegoskładnikaelektro-
lituczykoloiduoΔn
imoliwyrazićmożnanastępująco:
P
Me
0
+
RT
ln
c
Me
+
M
Me
zF
1
P
0
j
+
RT
ln
c
Mj
+
M
j
zF
(1.54)
Oznaczając:
M
Me
-
M
j
1'
V
oraz
P
0
j
zF
-
P
Me
0
1'
V
0
iuwzględniając,żeln
cMe=0,uzyskujemywzórNernsta
opisującypotencjałelektrodowy:
'
V
1
'
V
0
+
RT
zF
ln
c
j
(1.55)
W
i=G
i=W
ch+W
el
(1.49)
gdziec
jtostężeniejonówmetaluwelektrolicie,z-ichwar-
tościowość,V
0jestrówneróżnicypotencjałówprzyjednost-
kowymstężeniujonówwelektrolicieinosinazwępotencjału
standardowegodanejelektrody(ryc.1.3).
Pracachemicznaopisanajestwyrażeniem∆W
ch=
μin
i,natomiastpracaelektrycznaW
el=φq
iwyraża
zmianęenergiiukładuwywołanątransportemładunku
elektrycznegoq
iprzypotencjaleelektrycznymφ.
Ładunekelektrycznyi-tegoskładnikaukładuprzy
zmianiejegoilościon
izmieniasięo
Potencjałustandardowegoniemożnazmierzyćbez-
pośrednio,wyrażasięgoumownieróżnicąpotencjałów
ogniwa,wktórymdrugąelektrodąjestelektrodawodo-
rowa,czyliplatynaopłukiwanawodoremprzyciśnie-
niu101,3kPa,zanurzonawroztworzeojednostkowym
stężeniujonówwodorowychwtemperaturze298K.
Jeżelidwieelektrodyztegosamegometalu,zanurzo-
newroztworachichsolioróżnymstężeniu,czylidwa
półogniwa,połączyćkluczemelektrolitycznym(rur-
kaszklanawypełnionaagaremzroztworemKCllub
NH
4NO
3)wceluuniknięciamieszaniasięelektrolitów,
tootrzymujesięogniwostężeniowe(ryc.1.4).
q
i=zFn
i
(1.50)
gdzieztoliczbaładunkówelementarnychzwiązanychzczą-
steczką(czyliwartościowośćjonu),aF-stałaFaradaya
F=96500Cmol-1(ładunekelektrycznyzwiązanyz1molem
jonówjednowartościowych).
Dlategozmianęentalpiiswobodnejspowodowaną
transportemn
imolisubstancjiiwyrażarównanie:
G
i=μ
in
i+zFn
i
(1.51)